大學(xué)化學(xué)-絡(luò)合滴定(2)(參考版)
2025-01-16 19:13本頁(yè)面
【正文】 Z n Y ????KYA lYYY ( A l)??? [A l][ Y ][A lY ]A lY ?K解：查表 AlF63的 lg?1lg?6分別為 , , , , 。[A l( F ) ???[Al] = mol/L ?Y(Al) = 1 + [Al]KAlY = 1 + ? = YZnZ n Y39。 lgKFe(III)Y = , lgKBiY = 可將 Fe3+用抗壞血酸或羥胺還原成 Fe2+ lgKFe(II)Y = , lgKBiY = 若 Bi3+ 與 Fe2+濃度相當(dāng)時(shí)，滿(mǎn)足 ?lgK ?6；可準(zhǔn)確分步滴定 若 Bi3+ 與 Fe3+濃度相當(dāng)時(shí)，不滿(mǎn)足 ?lgK ?6；不能準(zhǔn)確分步滴定 EDTA酸效應(yīng)曲線(xiàn) ● 沉淀掩蔽法： 加入能與干擾離子生成沉淀的沉淀劑，并在沉淀存在下直接滴定。（ 熟悉表 1910） ● 氧化還原掩蔽法： 加入氧化劑或還原劑改變干擾離子的價(jià)態(tài)，達(dá)到消除干擾的目的。 EDTA酸效應(yīng)曲線(xiàn) 二）掩蔽法 ： ● 配位掩蔽法： 配位掩蔽劑與干擾離子 N形成穩(wěn)定、易溶的無(wú)色或淺色配合物，而不與 M離子配位。選 pH =， Pb2+沒(méi)影響。 如： mol/L的 Bi3+, Pb2+混合溶液。 Y ( H )MY39。MY ????? ccKKc在終點(diǎn)誤差為 ?%， ?pM39。MY總總cKcKKKK???????? ?分別滴定可能性的判斷： lg[c(M)sp?K?MY] ? ( N )plglg 39。MY總總cKcKKKK???????? ?lg?{Y(H)}, lg?{Y(Ca)}、 lg?(Y)和 lgK?(ZnY)與 pH的關(guān)系 （ mol/L的 Zn2+ 和 Ca2+） Y ( H )MY39。MY lglglg ??? KK與 N不存在一樣，即 N不影響 M的滴定。 NYspY ( N) )N(1 Kc ??? 總?c(N)sp = c總 (N)sp – c(NY)sp ? c總 (N)sp 1Y ( N )Y ( H )Y ??? ???當(dāng)酸度不太低時(shí)， N不水解，則 ?Y(N)為定值。在一定條件下，要選擇性地滴定 M， 則視 N與 Y的絡(luò)合為副反應(yīng)。此外，指示劑的顏色也隨 pH變化，也應(yīng)控制 pH?？赏ㄟ^(guò)沉淀的溶度積Ksp來(lái)計(jì)算。 EDTA酸效應(yīng)曲線(xiàn) ● 最低酸度： lgK180。MY lglglglg ?? ??? KK4）配位滴定中酸度的控制 ● 最高酸度： Y ( H )MY39。MY lglglg ??? KK假如不考慮金屬離子的副反應(yīng)和 Y與干擾金屬離子的副反應(yīng)。 ΔpM為滴定終點(diǎn) pM39。 絡(luò)合滴定法準(zhǔn)確直接滴定的判據(jù)： 目測(cè) ?pM?的誤差為 ?，在要求允許誤差 ?%的條件下，根據(jù) Ringbom終點(diǎn)誤差公式： %1 0 0)M(1010TEsp39。 ● MIn指示劑比較穩(wěn)定，便于儲(chǔ)存和使用。否則EDTA不能奪取 MIn中的 M，在終點(diǎn)看不到顏色變化 (指示劑的封閉現(xiàn)象blocking of indicator)，但也不能太低，否則終點(diǎn)變色不靈敏 (僵化作用ossification of indicator)。 因指示劑顏色隨pH變化，因此，必須控制 pH范圍。MYsp39。t lglglgpM ?? ??? K 指示劑的變色范圍： lgK?MIn?1 YMMYMY39。M I n ]In[]M[M In][?? ????KK (未考慮 MIn的副反應(yīng) ) 在轉(zhuǎn)變點(diǎn)時(shí)， [MIn] = [In?]， 此時(shí)， pM? = lgK?MIn， 溶液呈混合色 (指示劑的理論變色點(diǎn) )。39。39。M I n ??KM + In = MIn 甲色 乙色 鉻黑 T (EBT) MgIn + HY3 === MgY2 + HIn2 pH=10 紅 藍(lán) Mg2+ + In = MgIn 紅 Mg2+ + Y = MgY M)H(InM I n39。39。 三、配位滴定的基本原理 2）絡(luò)合滴定指示劑及作用原理 金屬指示劑： 金屬指示劑通常是同時(shí)具有酸堿性質(zhì)的有機(jī)染料，它對(duì)金屬離子濃度的改變十分靈敏，在一定的 pH范圍內(nèi)，當(dāng)金屬離子濃度發(fā)生改變時(shí)，指示劑的顏色發(fā)生變化，用以指示滴定終點(diǎn)。sp lg]p[ Y]p[ Y ???影響絡(luò)合滴定中 pM?突躍大小的主要因素是 K?MY和 [M]。Y ??[Zn?] = [Y?] (為什么？ ) Zn39。Z nYsp ????? KZ n][]Z n39。Z n Y ???? ??KK)(21}p[Z n]{ l g21]p[Z n39。MYsp39。 YZnZ n Y39。計(jì)算滴定到 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 時(shí)的 pZn、pZn?、 pY、 pY?。 ?? K反映了計(jì)量點(diǎn)時(shí)未被滴定的金屬離
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