【正文】 ()l g l g l g l gt M I n M I n I n H Mp M K K ??? ? ? ? ?指示劑變色點(diǎn)時(shí)金屬離子濃度： 39。39。 71 第六章 絡(luò)合滴定法 Compleximetry titration 概述 基本原理 滴定條件的選擇 應(yīng)用與示例 72 重要公式 : 條件穩(wěn)定常數(shù)： lgK180。 水的硬度高低與人體關(guān)系密切，水硬度過高會(huì)有枯澀味，還會(huì)使人的胃腸功能紊亂。9H2O↓ ， 沉淀過濾溶解 EDTA → Zn2+ → Na+ ? B： 用于測(cè)定陰離子 SO42 ，加定量過量 Ba2+標(biāo)準(zhǔn)溶液 ↓ BaSO4 EDTA→ 過量 Ba2+ → SO42 68 ?直接滴定法示例 —— 葡萄糖酸鈣含量的測(cè)定 23420( 1 0 )S H O m lN H N H C l p H p HE B T M g Y E D T A V m l??? ? ?? ? ? ???精 稱 葡 萄 糖 酸 鈣 樣 品 克 加 約 微 熱 溶 樣 ， 放 冷加 緩 沖 溶 液 調(diào) 至 堿 性 區(qū)指 示 劑 滴 加 標(biāo) 液 紅 色 恰 變 藍(lán) 色%1001000 %1001000% ?????? ?? SCVS MVC E D T AE D T A樣葡萄糖酸鈣葡萄糖酸鈣69 ?返滴定法示例 —— 氫氧化鋁凝膠的測(cè)定 231 1 2 21 100%252 1000250A l OC V C V MS??? ? ???（ ）4 4 2 3231% 1 0 0 %252 1000250E D TA E D TA Zn S O Zn S O A l OC V C V MA l OS??? ? ???樣（ ）10250 2510323 ~ 51142S m lm l m lN H H O H A c N aA c m lE D T A V m lX O m l Z nSO V m l??? ? ? ?? ? ? ?? ? ?? ? ???精 稱 氫 氧 化 鋁 凝 膠 克 分 別 加 鹽 酸 和 水 各 加 熱 溶 液放 冷 ， 濾 過 濾 液 加 水 稀 至 準(zhǔn) 確 移 取滴 加 至 析 出 白 色 沉 淀 加 緩 沖 液準(zhǔn) 確 加 入 標(biāo) 液 煮 沸 分 鐘 冷 至 室 溫指 示 劑 滴 加 標(biāo) 液 黃 色 恰 變 紫 紅70 ?其他應(yīng)用 —— 水的硬度測(cè)定 3453V m l m l N H N H C lE B T d E D T A V m l? ? ?? ? ???水 樣準(zhǔn) 確 量 取 水 樣 加 三 乙 醇 胺 緩 沖 溶 液指 示 劑 滴 加 標(biāo) 液 紅 色 恰 變 藍(lán) 色1000/1000/33 ??????水樣水樣）（）水的總硬度（）（）水的總硬度（VMCVLmgC a C OVMCVLC a O m gC a C OE D T AC a OE D T A1度 = 10 CaOmg/L mmol/L 水的硬度通常是指溶解于水中鈣鹽和鎂鹽的含量。或?qū)⒊恋矸蛛x、溶解后，再用EDTA滴定其中的金屬離子。 ?? ??? 22 MgC a YCaM g Y66 4. 間接滴定法 ?某些不與 EDTA絡(luò)合或與 EDTA生成的絡(luò)合物不穩(wěn)定的金屬或非金屬離子，可以采用間接滴定法測(cè)定。 ?樣品中加過量的 EDTA并加熱，生成穩(wěn)定的 CuY, ZnY和 AlY絡(luò)合物 ?pH調(diào)至 5~6時(shí)以二甲酚橙為指示劑，過量的 EDTA用 Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 ?加入 NH4F， F奪取 AlY中的 Al3+，生成 AlF63，而釋放出 Al3+等物質(zhì)的量的 EDTA ?再用 Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。 適用條件 ： 1） M與 EDTA反應(yīng)慢 2） M對(duì)指示劑產(chǎn)生封閉效應(yīng)，難以找到合適 指示劑 3） M在滴定條件下發(fā)生水解或沉淀 63 ?置換滴定是利用置換反應(yīng)，置換出等物質(zhì)量的另一金屬離子，或置換出 EDTA，然后滴定。過量的 EDTA再 用另一種金屬離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 ，根據(jù)兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量，可以計(jì)算被滴定金屬離子含量。 適用條件： 1） M與 EDTA反應(yīng)快，瞬間完成 2） M對(duì)指示劑不產(chǎn)生封閉效應(yīng) 滴定方式及其應(yīng)用 61 ?鈣、鎂離子含量的分別測(cè)定 ?樣品中加入 pH為 10的氨性緩沖溶液，以鉻黑 T為指示劑，用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Ca2+， Mg2+ 總量 ?然后另取同量試液，加入 NaOH溶液至 pH＞ 12，這時(shí) Mg2+ 沉淀為 Mg(OH)2被掩蔽 ,以鈣指示劑為指示劑 ,用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Ca2+含量 ?從 Ca2+， Mg2+總量中減去 Ca2+的量，可以求得Mg2+的含量。 沉淀掩蔽法 氧化還原掩蔽法 絡(luò)合掩蔽法 常用的掩蔽法 NIn 58 1. 沉淀掩蔽法： 加入沉淀劑，使干擾離子生成沉淀而被掩蔽，從而消除干擾。0 . 0 2l g 6 0 . 0 1 /2l g 8S P S PF e F e Y F eFeYC K C m o l LK?? ? ? ???由 （ ） ， 39。 ， TE%=%，計(jì)算滴定適宜酸度范圍 ? 解： 39。 TEK MYOHM ，酸度 ）（?14p H p O H??最 低 酸 度54 例： 用 2 102mol/L的 EDTA滴定 2 102mol/L的 Fe3+溶液，要求 ΔpM180。 ???P b YK39。=,TE% = %,計(jì)算滴定 Pb2+的最高酸度 ? 解： 適用（判別式，6)lg%%39。MY為多少 ？ 說明此 pH值條件下能否用 EDTA標(biāo)液準(zhǔn)確滴定 Mg2+？ 若不能滴定 ， 求其允許的最高酸度 ？ 解： ?M g YK已知 )( ??? HYpH ?39。)( lglglg MYMYHY KK ??? ???? %39。 lglglg HYMYMY KK ???由8lg/ 39。 10?MYK 滴定條件的選擇 50 （一）單一離子滴定的最高酸度和最低酸度 設(shè)僅有 Y的酸效應(yīng) )(39。 lglglg HYMYMY KK ???根據(jù)25 l g 8. 69 6. 45 2. 24 810 l g 8. 69 0. 45 8. 24 8M gYM gYMgpH KpH K??? ? ? ? ? ??? ? ? ? ? ?滴 定 ：無 法 準(zhǔn) 確 滴 定可 以 準(zhǔn) 確 滴 定可以準(zhǔn)確滴定時(shí)：滴定 39。 ?MYspM KC準(zhǔn)確滴定判別式8lg/ 39。46839。 TECK spMMY大大， ??? %39。39。39。39。 ??????? ZnHYZ n YZ n Y KK ??39。????????spMpMpMspCMTE45 例：在 pH= ， 以 EBT為指示劑 ， 用 +， 終點(diǎn) 時(shí)游離氨的濃度為 ， 計(jì)算終點(diǎn)誤差 。[%39。[]39。???????spMMYpMpMCKTE39。39。39。[10]39。39。39。39。 ???epMYepep MYKpYpM ]lg [lg 39。39。39。[]39。[]39。39。[10]39。[]39。[ pMspep MM ????39。10]39。 39。 spep pYpYpY ???39。39。] [ 39。] [ ] [ 39。lglg HInM I nM I n KInM I npMK ??????pMt ： 指示劑顏色轉(zhuǎn)變點(diǎn)的 pM值 若考慮 M有副反應(yīng)？