分析化學(xué)配位滴定法-文庫吧
2024-12-29 07:35 本頁面
【正文】 12 ? ?? ?? ? ? ? ? ?? ?? ?? ?? ?? ?MMLMML1MMLMLMM39。M nn)L(M ?????????? ??? ? ? ? ? ? nn221 LLL1 ???????? ?α M（ L） ≥ 1。平衡時，游離 L的濃度越大、 ML各級配合物的穩(wěn)定常數(shù)越大， α M（ L） 就越大，配位效應(yīng)就越強(qiáng)。 如果有 P個配位劑與金屬離子發(fā)生副反應(yīng) ， 則 M總的副反應(yīng)系數(shù)是 13 例題：計算 pH=11,[NH3]=。 解： Zn(NH3)42+的 lgβ 1～ lgβ 4分別是 、 、 ， αZn(NH3)＝ 1＋ β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4 =1+ 10－ 1+ 10－ 2+ 10－ 3 + 10－ 4 = ? ?? ? )P1(MM)L(M)L(M39。M 21 ?????????????14 查表， pH=11時， lgα Zn(OH)= 故 α Zn=α Zn(NH3)+α Zn (OH)－ 1=+－１ ≈ 3. 配合物 MY的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù) ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?MYY)OH(MM H YMYMY 39。 ????MY總的副反應(yīng)系數(shù)為： ? ?? ? 1MYMY 39。MY ???（二）配合物的條件穩(wěn)定常數(shù) [ ][ ][ ]39。39。39。39。YMMY=KMY[ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ]代入上式，得、把 MYα=MYYα=YMα=M MYYM 39。39。39。[ ][ ] [ ] YMMYMYYMMYααKα=YαMαMYα=K 39。MYMYYMMY K=K1=ααα 39。,沒有副反應(yīng)時16 MYMYYMYMMYKK1αα1=ααα39。則，有副反應(yīng)時例：將 ，若 PH＝ 4，只考慮酸效應(yīng)，說明反應(yīng)的完全程度。 （ KMY = 10 ， α Y(H)= 10 ） 設(shè)平衡時 [ ] [ ] x=MY=MY 39。[ ] [ ] [ ] x10=Y=M=M －則 .39。39。17 [ ] [ ] 448HY 10x10=αY=Y.39。 . －）（[ ][ ] [ ]648448MY 10=10x10x10xK=YMMY .. ).)(.(, －[ ] 說明反應(yīng)很不完全即 ,.,. 39。 0120=MY0120x ≈[ ][ ] [ ] 561=0120220220220120=YMMY=KMY .)..)(..(.39。39。39。39。561=101 110=αα αK=K 448648YMMYMYMY ...39?；?8 在一般情況下， MY的副反應(yīng)可以忽略， α MY=1，則 YMMY39。MYYMMYYMMYMY39。MYlglgKlgKlgKKK?????????????計算 pH=1 [NH3]= 解： lgKZnY= PH=11時 lgα Y(H)= lgα Zn(OH)= 從上例計算可知 pH=1 [NH3]= lgα Zn(NH3)= αZn=αZn(NH3)+αZn(OH)－ 1 =+－ 1≈ lgαZn= lgK/ZnY=lgKZnY－ lgαY－ lgαM lgK/ZnY=－ － = 第二節(jié) 基本原理 PH=10時，用 mol/L的 Ca2+ 。 lg KCaY’=lg KCaY － lg αY(H)= = 一、滴定曲線 20 [ ] 701=pCaLm ol020=Ca .,/. 39。39。 [ ][ ]005=3+pC=p Ca1000C2022C=9819+002098190020C=Caml9819=VV+VVVC=V+VVCVC=CaSPSPE DT AE DT ACaE DT ACaE DT ACaE DT AE DT ACaCa...)..(.)(39。39。39?！謺r當(dāng) [ ] [ ][ ][ ] [ ][ ][ ] 2Ca Y4+22CaC a Y=YCaC a Y=KY=CaY+Ca=C a Y39。39。39。39。39。39。39。39。－－[ ][ ]116=p CaLm o l1077=102020=KCKC a Y=Ca72410C a YspCaC a Y././.39。.39。39。39。39。≈ 22 [ ][ ][ ][ ]=p CaK1000=K002022200020=Caml0220=VKVVV=KYC a Y=CaC a YC a YC a YE D T AC a YCaE D T ACaC a Y＝－＝－時當(dāng).lg)..(..)(39。39。39。39。39。39。39。39。39。39。[ ][ ]CaE D T ACaCaE D T ACaE D T ACaE D T ACaCaE D T AE D T AV+VCV=Ca YV+VVVC=V+VVCVC=Y39。39。)( pH= 0時，用 L 1EDTA滴定 L 1Ca2+的 pCa值 滴入 E D T A 溶液的體積 / mL0 .0 01 8 .0 01 9 .8 01 9 .9 82 0 .0 02 0 .0 22 0 .2 02 2 .0 04 0 .0 0滴定分?jǐn)?shù)
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