【正文】 ??ROROEE//電對(duì)電勢(shì) 可逆的氧化還原半反應(yīng)： aO+ne≒ bR ROROaanEaanFRTEEtdueO x i d a n tlglnt a nRe00???????此式氧化態(tài) Ox和還原態(tài) Red均無發(fā)生副反應(yīng) 能斯特方程 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 較大的電對(duì)的氧化型。 3)處理氧化還原平衡時(shí)， 應(yīng)盡量采用 Eθ/。L1 )1 0 ( 0 5 0 5 2 ???8 例 : 計(jì)算在 也可用來判斷反應(yīng)的程度。39。 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 3）催化劑： 2MnO4 + 5C2O42 +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 自動(dòng)催化反應(yīng) 如 KMnO4的自催化 ? 正催化劑可加快反應(yīng)速率，負(fù)催化劑可減慢反應(yīng)速率。 VEVE IICuCu , /2/2 ?? ??? ?? 例 : 計(jì)算 pH=,[HF]+[F]=?L1時(shí) Fe(Ⅲ )/Fe(Ⅱ )電對(duì)的 。 1）反應(yīng)物濃度： 一般， c↗ ,v↗ 如 MnO4與 C2O42的反應(yīng)，控制溫度為 7585oC。L1 HCl中 , VEVE SnSnFeFe , 2423 // ?? ?? ???? ??反應(yīng)式： ???? ??? 4223 SnFe2SnFe2 n1=1， n2=2， 故 p=2 2)( )(39。 ?K可從有關(guān)電對(duì)的 Eθ或 Eθ/求得。L1 K2Cr2O7被 還原至一半時(shí) ： CCr(VI)= 為常數(shù)。 Fe3+/Fe2+， I2/I 等 . 不可逆電對(duì)： 不能在任一瞬間建立平衡， E實(shí)際 與 E理論 相差較大 ,以能斯特公式計(jì)算所得結(jié)果，僅作參考。 應(yīng)用范圍： （ 1） 可 直接測(cè)定 本身具有氧化還原性的物質(zhì) （ 2）可 間接測(cè)定 能與氧化劑還原劑定量發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì) 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 第 7章 氧化還原滴定法 氧化還原反應(yīng)及平衡 氧化還原滴定基本原理 氧化還原滴定中的預(yù)處理 常用的氧化還原滴定法 氧化還原滴定結(jié)果的計(jì)算 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 氧化還原平衡 氧化還原平衡常數(shù) 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ? 能斯特 （ Nernst） 公式 ? 氧化劑和還原劑的強(qiáng)弱 ， 可用有關(guān)能斯特公式中電對(duì)的電極電位來衡量 。 推導(dǎo)： 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ? 這時(shí)電位為： 2121ReRedLO xLLLdneOx ??? 在能斯特方程中，如果氧化態(tài) Ox和還原態(tài) Red有副反應(yīng)。L1， cCe3+ = 103mol （ 例 4） – 離子強(qiáng)度的影響 ? 離子強(qiáng)度較大時(shí) ， 活度系數(shù)遠(yuǎn)小于 1， 活度與濃度差別較大 ， 計(jì)算結(jié)果與實(shí)際有差異 。 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 對(duì)于下面滴定反應(yīng)，欲使反應(yīng)的 完全度達(dá) ％以上 ，lgK/至少應(yīng)為多少 ? ?E??至少為 多少？ p2O1+p1R2=p2R1+p1O2 。實(shí)際上，有些反應(yīng)盡管理論上可行，但由于反應(yīng)速度太慢，實(shí)際上反應(yīng)卻不能進(jìn)行。L1HCl 溶液中 ， 用固體亞鐵鹽將實(shí)際中，由于 ?不易計(jì)算，副反應(yīng)及其它因素影響更為主要，故可忽略 I的影響，即近似地認(rèn)為各 ?=1。 動(dòng)力學(xué)角度： 反應(yīng)速率極慢，實(shí)際上反應(yīng)根本無法進(jìn)行，故 Ce4+可以在水中穩(wěn)定存在。10% %2211 ????ROORcccc聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ≈ lg103p1 103p2= 3(p1 + p2 ) ?E?? = = lgK? p p ?3(p1+p2) n1=n2=1 p=1, lg K? ≥ 6， ?E?? ≥ V n1=1,n2=2 p=2, lg K? ≥ 9， ?E?? ≥ V n1=n2=2 p=2, lg K? ≥ 6， ?E?? ≥ V (%) p1(%) p2 (%) p1(%) p2 lgK? =lg cO1 cR1 lg cO2 cR2 p1 p1 p2 p2 = p (E1?? E2??) = lgK? = p ?E?? 此式即為氧化還原反應(yīng)定量完全的判據(jù)式 。 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄