[理學(xué)]第7章 氧化還原滴定法-預(yù)覽頁
【正文】 O =[O] ?O =cOL1（ or濃度比為 1∶ 1）時(shí)，校正了各種外界因素影響后的實(shí)際電極電位。 Eθ/與 Eθ的關(guān)系猶如 K/穩(wěn) 與 K穩(wěn) 的關(guān)系。 ?例如， 查不到 mol/L硫酸介質(zhì)的 Eθ/，可用（ ） ，若直接采用 Eθ（ ） 則誤差更大。L1時(shí) Ce4+/Ce3+電對(duì)的電勢(shì)？ VECeeCeCeCe/3434 ????????查表得：解：VccnEEROlg32????????????聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 ? 如果半反應(yīng)中有 [H+]或 [OH]參與反應(yīng)，這時(shí)條件電勢(shì)是： ][ R e][lg][lg][ R e][lg][lglg21Re39。L1 HCl介質(zhì)中的 Eθ / 代替 ， Eθ / =。L1 CCr(III)=2 L1 K2Cr2O7還原至一半時(shí)溶液的電極電位。 但各種副反應(yīng)對(duì)電勢(shì)的影響遠(yuǎn)比離子強(qiáng)度大 ， 故一般可 忽略離子強(qiáng)度 的影響 。 ?氧化還原反應(yīng)反應(yīng)進(jìn)行的程度，由反應(yīng)的平衡常數(shù) K來衡量。↗ ， K180。 解 : 已知 EθIO3/I2= V。33 10% %。L1HCl介質(zhì)中 Fe3+與 Sn2+反應(yīng)的平衡常數(shù)及化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)反應(yīng)進(jìn)行的程度。322342 ???????????FeFeSnSnccccccK 32 ????FeFeccFe3+的轉(zhuǎn)化率為： %9 9 9 % 66 ???? ? ∴ 反應(yīng)進(jìn)行得很完全 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 被直接滴定的條件。 說明： 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 O2+4H++4e =2H2O E?= V MnO4+8H++5e = Mn2+ + 4H2O E?= V Ce4+ + e = Ce3+ E?= V Sn4+ +2e=Sn2+ E?= V KMnO4水溶液 Sn2+水溶液 Ce4+水溶液 為什么這些水溶液可以穩(wěn)定存在？ 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 39。 VECeeCeVEOHeHO3422??????????????例：半反應(yīng)：熱力學(xué)角度： Ce4+可氧化 H2O。239。 影響氧化還原反應(yīng)速率的因素 如 ， K2Cr2O7 + 6KI + 14HCl = 8KCl + 2CrCl3 +7H2O + I2 Na2S2O3 + I2 = 2I +Na2S4O6 KI 過量 5倍 ， HCl 在 至 1 mol/L。 催化反應(yīng) （ catalyzed reaction） 聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 誘導(dǎo)反應(yīng) OH8Fe52 M nH16Fe5M n O 23224 ????? ?????當(dāng)溶液中同時(shí)存在 Fe2+而顯著加快： 受誘反應(yīng) 4）誘導(dǎo)反應(yīng) （ Induced reaction） OH8Cl52 M nH16Cl102 M n O 2224 ????? ????例如 KMnO4氧化 Cl的速率很慢 作用體 受誘體 誘導(dǎo)體 誘導(dǎo)作用 —— 有害、導(dǎo)致誤差 ? KMnO4氧化 Cl的速度很慢，當(dāng)溶液中存在 Fe2+時(shí)， KMnO4與 Fe2+反應(yīng)可以加速 KMnO4與 Cl的反應(yīng)。L1 K2Cr2O7溶液還原至一半時(shí)的電勢(shì) ？ VECCVECrOCrCrOCr0 5 0 lg62,220/32723272??????????????查表得：2023272)(lg60 726143272????????????CrOCrCCEEOHCreHOCr解：聊城大學(xué)東昌學(xué)院化學(xué)與生物系 氧化還原滴定法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/3/13 a. 離子強(qiáng)度 lg lg n c O n E=E? + ? ? O?R ? R? O c R 忽略離子強(qiáng)度影響 lg [O] n E=E? + [R] lg lg n c O n E=E? + ? ?R ? O c R 看出 :同一電對(duì)，若 I不同，則 E/?不同。 若從標(biāo)準(zhǔn)電極電位判斷，這個(gè)反應(yīng)不能發(fā)生，但事實(shí)上卻發(fā)生
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