絡(luò)合滴定法復(fù)習(xí)資料(存儲版)
【正文】 Y K+ Mg2+ PO43 MgNH4PO4↓ K2NaCo(NO2)6L1, 計算 lgK?(ZnY). αY(H) αY(Al) αAl(F) Zn + Y = ZnY H+ AlFj HiY AlY Al F H+ pKa(HF)= αF(H)=1 42 αY(Al) ?Y(H) = (掩蔽效果好 , Al無影響 ) ?Y ≈ ?Y(H) = 10 lgK(ZnY’)=lgK(ZnY)lg ?Y(H)== 已知 : lgK(ZnY)= lgK(AlY)= 解 : ?Al(F)=1+[F] ? +[F]2? 2 + +[F]6? 6 = [Al]=[Al39。(MY) = K(MY) / ?Y ?Y= ?Y(H)＋ ?Y(N)－ 1 αY(N)= 1+[N]K(NY)≈c(N)K(NY) ?Y(H) ?Y(N)時 ， ?Y≈ ?Y(H) （相當(dāng)于 N不存在） ?Y(H) ?Y(N)時 ， ? Y≈ ?Y(N)(不隨 pH改變 ) ?Y(H) = ?Y(N)時 , 為 pH低 。K’(MY)≥ 若 c(M)sp= 滴定百分?jǐn)?shù) EDTA滴定不同濃度的金屬離子 (p168) K180。 M YM=0 .1 % M 39。 = Y 39。(MY) Cu2+ Fe3+ Hg2+ Zn2+ Mg2+ Al3+ lgK ?(MY)~pH曲線 (p162) lgK(FeY)= lgK(CuY2)= lgK(AlY)= 16 例 5 計算 ， c(NH3)= M Ylg 39。1 絡(luò)合反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù) M + Y = MY(主反應(yīng) ) OH MOH ● ● ● M(OH)p A MA ● ● ● MAq M?H+ HY ● ● ● H6Y N NY Y?H+ OH MHY MOHY MY（） ?????[ ( MY ) ]( MY ) =[ M ] [ Y ]K條件 (穩(wěn)定 )常數(shù) ?副反應(yīng) 2 1. 滴定劑的副反應(yīng)系數(shù) a ?Y (H) [ Y ]= [ Y ] 26[ Y ] [ H Y ] [ H Y ] [ H Y ][ Y ]? ? ? ? ? ? ??261 2 6[ Y ] [ Y ] [ H ] [ Y ] [ H ] [ Y ] [ H ][ Y ]? ? ?? ? ?? ? ? ? ? ? ??261 2 61 [ H ] [ H ] [ H ]? ? ?? ? ?? ? ? ? ? ? ? ?Y ( H)[ Y 39。 Y39。 Z n Y = l g Z n Yp H = 5 . l g,90= 9 .KK???()lg?Y(H)= (附錄 ), lg ? Zn(OH)=0 (附錄 ) ? ZnY(H)=1+[H]KH(ZnHY)=1++=, lg ? ZnY(H)= 14 lgK’(ZnY)~pH曲線 lgK(ZnY? ) lgK (Zn? Y ? ) lg?Zn(OH) lg?Y(H) lgK(ZnY) lgK? 15 10 5 0 pH 0 2 4 6 8 10 12 14 15 0 2 4 6 8 14 10 12 pH 2 4 6 8 10 12 14 16 18 lgK180。 M Y Mc? ? ? ? ? ?? ?cKsps p s pMM 39。 39。 3 . 2n0 . 2 3 . 21 0 + 1 0 1 = 1 0Ｚ ＝?H43N H N H?? ? ??? ?1 .4YH = 10??Zn(NH3) ?Zn(OH) ?Zn OH H+ 21 (pZn ?)sp=(pY ?)sp=1/2(lgK ?(ZnY)+pcsp(Zn)) =1/2(+) = lgK ?(ZnY)=lgK(ZnY) lg α Y lg α Zn =(+) = [Zn]=[Zn ?]/ ?Zn = /=101０ .2 pZn= pY= pY ? + lg ?Y(H) = 22 0 100 200 10 8 6 4 2 pM180。 , 要求 Et≤%, 則需 lgcspL1， 則 lgK’(MY)≥8 32 (2) 最低酸度 (pH高限 ) 以不生成氫氧化物沉淀為限 對 M(OH)n sp[ O H ][ M ]nK??(I=) c(M)(初始 ) 10 1210[ O H ] = = m o l L2 10?例 Ksp(Zn(OH)2)= 即 pH≤ ? 可在 pH10的氨性緩沖液中用 Zn2+標(biāo)定 EDTA 33 3. 酸度控制 M+H2Y=MY+2H+ 需加入緩沖劑控制溶液 pH 緩沖溶液的選擇與配制 : 1. 合適的緩沖 pH范圍 : pH≈pKa 2. 足夠的緩沖能力 : 濃度計算 (p181例 12) 3. 不干擾金屬離子的測定 : 例 pH5 滴定 Pb2+, 六次甲基四胺緩沖 pH10 滴定 Zn2+, c(NH3)不能太大 34 混合金屬離子的選擇性滴定 M + Y = MY K(MY)K(NY) K39。L1EDTA滴定同濃度 Zn2+、Al3+混合液中的 Zn2+. pH= (lg?Y(H)=), 終點時 , [F?]=HCl 紅 黃 pH= XO EDTA↓ EDTA↓ pH56 測 Fe 測 Bi Bi3+ Fe3+ Bi3+ Fe2+ BiY Fe2+ 48 3. 沉淀掩蔽法 Ca2+ OH－ Ca2+ Y↓ CaY Mg2+ pH12 Mg(OH)2 ↓ Ca指示劑 Mg(OH)2 ↓ 測 Ca EBT？ lgK(CaY)=, lgK(MgY)= pKsp: Ca(OH)2=, Mg(OH)2= 另取一份，在 pH10測總量 49 D. 用其它氨羧絡(luò)合劑滴定 lg K (MEDTA) lg
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鄂ICP備17016276號-1