絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法(存儲(chǔ)版)
【正文】 M + Y = MY 絡(luò)合平衡常數(shù) [MY] [M][Y] KMY= 逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù) Ki ● ● ● ● ● ● ● ● ● K 表示 相鄰 絡(luò)合物之間的關(guān)系 M + L = ML ML + L = ML2 MLn1 + L = MLn 累積穩(wěn)定常數(shù) ? ? 表示絡(luò)合物與配體 之間的關(guān)系 [ML] [M][L] K1= [ML2] [ML][L] K2= [MLn] [MLn1][L] Kn= [ML] [M][L] ?1=K1= [ML2] [M][L]2 ?2=K1K2= [MLn] [M][L]n ?n=K1K2 ] [M39。L1 ∴ pCa = d 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，設(shè)加入 EDTA溶液，此時(shí) EDTA 溶液過(guò)量 ∴ [Ca2+] = 若生成膠體溶液或沉淀 ， 滴定時(shí)指示劑與EDTA的置換作用將進(jìn)行緩慢而使終點(diǎn)拖長(zhǎng) ，即指示劑的僵化 。L1， lgK?MY≥8 最低酸度 金屬離子的水解酸度－避免生成氫氧化物沉淀 對(duì) M(OH)n 例 : + Zn(OH)2 Ksp= 可求得： pH≤ ? 可在 pH10的氨性緩沖液中用 Zn2+標(biāo)定 EDTA [OH]= [M] n Ksp 最佳酸度 金屬指示劑也有酸效應(yīng)，與 pH有關(guān) pMep＝ pMsp 時(shí)的 pH c. 混合離子的分別滴定酸度控制 M + Y = MY KMYKNY K39。MY≈ cMKMY/ ?Y(N) ≈ cMKMY/cNKNY lg cMK39。L1 的 M, lgK’MY≥8 才能準(zhǔn)確滴定 HIn+M MIn + M MY + HIn 色 A 色 B 要求 : 指示劑與顯色絡(luò)合物顏色不同 (合適的 pH)； 顯色反應(yīng)靈敏、迅速、變色可逆性好； 穩(wěn)定性適當(dāng)， K? MInK?MY 2. 金屬離子指示劑 a. 指示劑的作用原理 EDTA 常用金屬離子指示劑 指示劑 pH 范圍 顏色變化 直接滴定離子 In MIn 鉻 黑 T (EBT) 8~10 藍(lán) 紅 Mg2+, Zn2+,Pb2+ 二甲酚橙 (XO) 6 黃 紅 Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+ 酸性鉻藍(lán) K 8~13 藍(lán) 紅 Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+ 磺基水楊酸 (Ssal) ~ 無(wú) 紫紅 Fe3+ 鈣指示劑 12~13 藍(lán) 紅 Ca2+ 1(2吡啶偶氮 )2萘酚 (PAN) 2~12 黃 紅 Cu2+, Co2+,Ni2+ b. 金屬離子指示劑封閉、僵化和變質(zhì) ?指示劑的封閉現(xiàn)象 若 K?MInK?MY, 則封閉指示劑 Fe3+ 、 Al3+ 、 Cu2+ 、 Co2+ 、 Ni2+ 對(duì) EBT、 XO有封閉作用； 若 K?MIn太小， 終點(diǎn)提前 若指示劑與金屬離子形成更穩(wěn)定的絡(luò)合物而不能被 EDTA置換 ， 則雖引入大量 EDTA也達(dá)不到終點(diǎn) ， 這種現(xiàn)象稱為 指示劑的封閉 。L1 ∴ pCa = lg[Ca2+] = = b 加入 EDTA溶液 ， Lm olCa / ][ 62 ?? ??? ??c 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)， Ca2+ 與 EDTA 幾乎全部絡(luò)合成 CaY2 絡(luò)離子： Lm olCa Y / ][ 32 ?? ?????pH=12時(shí)， lgaY(H)=≈0， [Y]=[Y’] ∴ [Ca2+] = [Y] 設(shè)為 x mol ][Y39。L1 pCa = Lm olY / ][ 6???? ??310105][105=+Ca加入 EDTA溶液 剩余 Ca2+離子溶液體積V/mL 過(guò)量 EDTA溶液的體積V/mL pCa mL (%) 計(jì)算所得數(shù)據(jù)列
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