第七章重量分析法和沉淀滴定法(存儲版)
【正文】 對稱量形的要求 為便于操作 , 晶形沉淀 , 膠狀沉淀約 5 沉淀完全的程度與影響沉淀溶解度的因素 溶解度與溶度積 MA(固 ) MA(水 ) M++A M+A [MA]水 : 固有溶解度 (分子溶解度 ),用 S0表示 溶解度 : S=S0+[M+]=S0+[A] ()()aaKa+MA=MA 水()Kθsp＝ a(M) ]＝ [M]?M[A]? A=Ksp ? M ? A 條件溶度積常數(shù) , 與條件有關(guān) MmAn？ K180。L1 m(BaSO4)=6 10 8 300 = 可揮發(fā)性沉淀劑過量 50%～ 100% 非揮發(fā)性沉淀劑過量 20%～ 30% 9 — 增大溶解度 例 計(jì)算 CaC2O4在不同情況下的溶解度 CaC2O4 Ca2++C2O42 S S Kθsp(CaC2O4)= (I＝ 0) H2C2O4 pKa1= pKa2= (I＝ 0) 在純水中 S=[Ca2+]=[C2O42]= =5 105 mol pKa1 pKa2 pH S2－ H2S HS－ 亦可不必計(jì)算，由優(yōu)勢區(qū)域圖可知： 14 S最小 同離子效應(yīng) 絡(luò)合作用 pCl= pCl 5 4 3 2 1 0 10 8 6 4 2 0 Sx106 mol/L S(AgCl)pCl曲線 4. 絡(luò)合效應(yīng) — 增大溶解度 Ksp?=[Ag?][Cl]= [Ag+][Cl]?Ag(Cl) =Ksp(1+[Cl]b1+[Cl]2b2 + Ag+ + Cl AgCl Cl AgCl, AgCl2,… 1[Cl ]S= [Ag?]= Ksp?/ [Cl] =Ksp( +b1+[Cl] b2 + 15 酸效應(yīng) — 絡(luò)合效應(yīng)共存 H+ Y HiY H＋ PbC2O4=Pb2+＋ C2O42 PbY HC2O4－ ,H2C2O4 Ksp＝ pH=， [C2O4180。 ] = = 1 0 / 0 .2 = 0 .0 5 m o l L[ C O 39。H 2O 109 31 PbSO4 108 28 QSS? 臨界值 兩種可能 條件影響 BaSO4(晶形 ) 若 c 3mol 若不經(jīng) H2SO4HF處理 ， 雜質(zhì)造成的誤差有多大 ？ 答案： 20 . 2 6 3 0 0 . 0 0 1 3( Si O ) 1 0 0 % 5 4 . 3 3 %0 . 4 8 1 7w?? ? ?r0 . 0 0 1 3 1 0 0 % 0 . 5 %0 . 2 6 3 0 0 . 0 0 1 3E ? ? ?? 25 例： 稱取某可溶性鹽 ， 用硫酸鋇重量法測定其中含硫量 ， 得 BaSO4沉淀 ， 計(jì)算試樣含 SO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 。 , 沉淀重量法的分析過程及對沉淀形 、 稱量形的要求； 。 灼燒 — 溫度高 , 瓷坩堝 (鉑坩堝 (HF)). 濾器的恒重條件要與沉淀物的相同 恒重 24 例：測定硅酸鹽中 SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù) ， 稱取 ， 獲得 SiO2（ 主要含有 Fe2O Al2O3） 。 ]KS此時， CaC2O4沉淀否？ ∴ Ca2＋ 沉淀完全，則 Pb2＋ ， Ca2＋ 可分離。=Ksp? Pb(Y)? C2O4(H) =++= 39。L1, [H+]= molL1) BaSO4
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