分析化學(xué)第七章沉淀滴定法(存儲(chǔ)版)
【正文】 各選用何種方法確定終點(diǎn)？為什么？ BaCl2 佛爾哈德法 (返滴定 ) 或法揚(yáng)司法 摩爾法時(shí) Ba2+與 CrO42形成沉淀； 佛爾哈德法 Ba2+可與 SO42+形成沉 淀，但影響不大。 = 0 . 6 3 8 % = 0 . 6 4 %?? ??47 . 3 3 1 0 3 9 3 . 7= 1 0 0 %3 1 5 . 0 7???33A g N O C H I3snMC H I % = 1 0 0 %3m由反應(yīng)方程式知： 3 3A g N O K S C NA g N O (n = n n總 ）??= 0 . 0 2 5 0 0 0 . 0 3 3 9 0 . 0 4 0 1 0 . 0 0 2 8 5? 4= 7 . 3 3 1 0 m o l（ ）33 A g N OC H In31n ? 例 . 稱(chēng)取 NaCl基準(zhǔn)試劑 ，溶解后加入 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，過(guò)量的 Ag+需要 mLNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。L1 ☆ 200 100 0 2 4 6 8 10 pM180。L1 例 . 測(cè)定某試樣中 CHI3含量時(shí)， CHI3與 Ag+ 的反應(yīng)為 CHI3 + 3Ag+ + H2O ? 3AgI↓+ 3H+ + CO 稱(chēng)取試樣 ，加入 mol/L AgNO3溶液 ，過(guò)量的 Ag+以 滴定，用去 ，計(jì)算 CHI3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 子的吸附能力，以免終點(diǎn)提前到達(dá)；但沉淀對(duì)指 示劑的吸附能力不能太小，否則造成終點(diǎn)拖后。 ： [Fe3+]≈ mol/L 【 干擾 】 強(qiáng)氧化劑可將 SCN氧化；氮的低 價(jià)氧化物與 SCN形成紅色，造成對(duì)終點(diǎn)錯(cuò)誤的 判斷；銅鹽、汞鹽與 SCN反應(yīng)形成沉淀；上述 影響必須消除。 【 終點(diǎn)前 】 Ag+(已知過(guò)量 ) + X ? AgX↓ Ag+(剩余 ) + SCN ? AgSCN↓ 【 終點(diǎn)時(shí) 】 Fe3+ + SCN? FeSCN2+ (紅色 ) 【 滴定對(duì)象 】 用于滴定 Cl、 Br、 I、 SCN離子。 +繼續(xù)滴入 ， Ag＋ 與 Cl－ 電荷中和 ， 上層出 現(xiàn)清液 ， 說(shuō)明終點(diǎn)將至 。 (一 )滴定原理 (以滴定 Cl為例 ) 【 終點(diǎn)前 】 Ag+ + Cl ? AgCl↓(白色 ) Ksp= 1010； 【 終點(diǎn)時(shí) 】 2Ag++CrO42 ? Ag2CrO4↓(磚紅 ) Ksp= 1012； 【 終點(diǎn)顏色 】 白色沉淀 →磚紅色沉 淀 AgCl的 Ksp Ag2CrO4的 Ksp，為何先生成 AgCl?? ??? ? ? ?spA g C l : K [ A g ] [ C l ] s s??? ? ? ? ?2 2 2 32 4 s p 4A g C r O : K [ A g ] [ C r O ] ( 2 s ) s 4 ss1= 105mol/L s2= 105mol/L 故：先形成氯化銀沉淀 ??? ? ? ? ?1 0 51 s ps K 1 . 8 1 0 1 . 3 1 0 m o l / L???? ? ? ?12sp 43 32K 2 . 0 1 0s 7 . 9 1 0 m o l/L44 過(guò)高 →終點(diǎn)提前；過(guò)低 →終點(diǎn)推遲 控制 K2CrO4濃度為 5 103 mol/L ☆ 酸性條件 堿性條件 控制 pH = ～
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