儀器分析化學庫侖滴定(存儲版)
【正文】 a. 電極毛細管口處的汞滴很小， 易形成濃差極化； b. 汞滴不斷滴落，使 電極表面不斷更新 ，重復性好。 )1(dd XcDtA Nf ????根據(jù)法拉第電解定律： )2()()( ,0,0 tXtXtd X F A Dn F A fi ?? ????08:16:28 在擴散場中 ,濃度的分布是時間 t 和距電極表面距離 X 的函數(shù) c = ?(t, X ) )3(π)( ,0tDcXctX ??????(3)代入 (2),得 : )4(π)( tD F A Di td ???08:16:28 將 (6)代入 (5),得 : (id)t=706nD1/2m2/3t1/6c (7) 由于 汞滴呈周期性增長 ,使其有效擴散層厚度減小 ,線性擴散層厚度的 擴散電流的平均值 : )5(7/3π)( ???? tD F A Di td考慮滴汞電極的汞滴面積是時間的函數(shù) ,t 時汞滴面積 ,： At=?103m2/3t2/3 (cm2) (6) )8(d)(1)(τ0tiτi tdd ??平均7/308:16:28 (id)平均 =706nD1/2m2/3 t 1/6c 討論 : （ 1） n， D 取決于被測物質的特性 將 706nD1/2定義為擴散電流常數(shù)，用 I 表示。 加入動物膠 （ %） ,可以使滴汞周期降低至 。 i= id /2 時， E=E 1/2 稱之為半波電位，極譜定性的依據(jù)。 08:16:28 在極譜分析過程中產生的 一種特殊現(xiàn)象 ，即在極譜波剛出現(xiàn)時，擴散電流隨著滴汞電極電位的降低而迅速增大到一極大值，然后下降穩(wěn)定在正常的極限擴散電流值上。 消除方法： 加強電解質。MoMoMMKiiccKiidd????08:16:28 根據(jù)法拉第電解定律：還原產物的濃度（汞齊）與通過電解池的電流成正比，析出的金屬從表面向汞滴中心擴散，則： iiinFRTKKnFRTEEdaa????? lnlnMMO??將（ 6）和（ 5）代入（ 2） 。c ） （ n和 D取決于待測物質的性質 ） 應與滴汞周期無關 ， 但與實際情況不符 。 08:16:28 二、擴散電流理論 theory of diffusion current 設：平面的擴散過程 費克擴散定律：單位時間內通過單位平面的擴散物質的量與濃差梯度成正比： A:電極面積 。 (4) 使用 兩支不同性能的電極 。當外加電壓到達Pb2+的析出電位時， Pb2+開始在滴汞電極上迅速反應。 08:16:28 ?費休 (Karl Fisher)法測定微量水 基本原理： 利用 I2 氧化 SO2 時，水定量參與反應。 基于庫侖滴定法設計的 COD測定儀原理： 用一定量的高錳酸鉀標準溶液與水樣加熱反應后，剩余的高錳酸鉀的量，用電解產生的亞鐵離子進行庫侖滴定： 5Fe2+ +MnO4 +8H+ = Mn2+
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