分析化學(xué)52課本華中師范大學(xué)等(存儲(chǔ)版)
【正文】 ， 溶液中[H+] 較低 ， 曲線開始點(diǎn)提高； 2） 滴定開始時(shí) ， 溶液 pH升高較快 ， 這是由于中和生成的 Ac產(chǎn)生同離子效應(yīng) ， 使 HAc更難解離 ，[H+]降低較快； 3） 繼續(xù)滴加 NaOH， 溶液形成緩沖體系 ， 曲線變化平緩； 4） 接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液中剩余的 HAc已很少 ， pH變化加快 。 弱酸強(qiáng)化： H3BO3（ Ka≈ 109） 滴定 ： 利用甘油等多經(jīng)基化合物與 H3BO3反應(yīng) ， 可生成一種配位酸 （ Ka=106 ） 就可用 NaOH溶液直接進(jìn)行滴定了 。???????? epaepepaept CCaVCVCaE46 終點(diǎn)時(shí)，溶液的質(zhì)子條件為： epepep HOHCl ][][][ ??? ??epepep OHHCaCl ][][39。CaepHA ][epepep OHHCaHA ][][39。 如：用 H3PO4 810 ??? ansp KCn81011??? asp KC 81022??? asp KC81033???asp KC故由一級(jí)解離產(chǎn)生的 H+和二級(jí)解離產(chǎn)生的 H+可分步準(zhǔn)確滴定，在滴定曲線上能有二次 pH突躍，而 ，得不到第三個(gè)突躍，不能被準(zhǔn)確滴定。 Csp1Kb1= 104＞ 108 Csp2Kb2=（ ） 108= 108 Kb1/Kb2≈104 第一級(jí)解離的 OH被滴定的準(zhǔn)確不高。 混合堿的分析一般使用兩種方法 : 1) 雙指示劑法 2) 氯化鋇法 前者簡(jiǎn)便易行 ， 但結(jié)果較為粗略 ， 后者較為準(zhǔn)確 ， 但手續(xù)稍繁 。 解：因 V1V2，故此混合堿的組成為 NaOH和 Na2CO3 67 。 58 酸堿滴定法應(yīng)用示例 一、混合堿的分析 混合堿的組成： NaOH與 Na2CO3； NaHCO3與 Na2CO3 。L1HCl滴定 若 ，則兩級(jí)解離產(chǎn)生的 H+同時(shí)被滴定。 ?????? epaaept CCaCa VVCaE問 為多少？是否等于 ， 39。 Lmo lCaepVepaC%10039。 % ，則要求： CspKa≥10 8 （ 直接 準(zhǔn)確滴定的條件） 43 三 、 極弱酸 （ Ka ≤ 109 ） 的測(cè)定 當(dāng)酸太弱 （ Ka ≤ 109 ） 時(shí) ， 即使適當(dāng)增 大濃度 ， 也難以用指示劑確定滴定終點(diǎn) ， 就無法 直接準(zhǔn)確 滴定 。L1 (C0) HAc溶液 1） 滴定開始前 (用最簡(jiǎn)式計(jì)算 ): ).(][ 130 ??? ???? Lm olCKH a?pH2） 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 開始滴定后，溶液即變?yōu)?HAc(ca) NaAc(cb) 緩沖溶液 ,按緩沖溶液的 pH計(jì)算公式進(jìn)行 計(jì)算 38 ][][lgH A cAcpKapH ???VVCVAc???0][ VVCVVCH A c???000][則 : VCVCVCpKapH?????00lg10 1 0 0 ???? Lm o lCC?VVVpKapH???? 0lg當(dāng)加入 %)( ??EtmL N a OH ???pH39 3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) :產(chǎn)物為 NaAc )(39。 用甲基橙作指示劑， Et≤ 177。 隨后，伴隨 NaOH加入的量的變化，曲線又緩慢上升（ 堿性緩沖體系 ）。L1 , pH = (4)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 : 加入滴定劑體積為 (Et=+%)時(shí) : [OH]=( )/(+) = 105 ( molL1NaOH溶液滴定 mol 25 有兩種配制方法 ： （ 1）由兩種或兩種以上的指示劑混合而成。變色范圍： 8?10，無色變紅色。 原因：①人眼對(duì)顏色的敏感程度不同； ②兩種顏色互相掩蓋。 指示劑的變色范圍可由指示劑在溶液中的解離平衡過程來解釋。 根據(jù)需控制的酸度，計(jì)算出各組分所需的量，然后混合稀釋到一定體積而成?？倽舛扔?， β 愈大；總濃度一定時(shí)，緩沖組分的濃度比愈接近 1： 1， β 愈大。 強(qiáng)酸強(qiáng)堿溶液之所以也是緩沖溶液，是因?yàn)樵趶?qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液中， 或 較高，外加少量的酸或堿不會(huì)引起溶液中 或 的顯著變化。 緩沖體系的類型（組成分類） 強(qiáng)酸體系 弱酸 共軛堿體系 弱堿 共軛酸體系 強(qiáng)堿體系 2?pH72 ?? pH127 ?? pH12?pH2 注： 強(qiáng)酸強(qiáng)堿的濃度足夠高 。 與 、組分濃度比之間關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式： ? 總CCaa AHA ?? ? C5 7 a x ?? 緩沖容量的大小與緩沖溶液的總濃度及組分比有關(guān)。 11~ ?? Lm o l配制舉例見 P118例 5—17， P118， 例 5—18。 作用原理： 用方程式說明如下： HIn + H2O = H3O+ + In (酸式色 ) (堿式色 ) 16 提出問題：是否溶液的值（酸度）稍有改變，我們就能觀察到指示劑的顏色變化呢？ (二 ) ． 指示劑的變色范圍 把引起指示劑顏色變化的范圍稱之為指示劑變色范圍。 1?apK 強(qiáng)調(diào)： 上述變色范圍是理論變色范圍 ， 它與實(shí)驗(yàn)觀察到的變色范圍有些差別 ， 如甲基橙的實(shí)測(cè)變色范圍為： ~。 22 酚酞：三苯甲烷類，堿滴酸時(shí)用。 混合指示劑 是利用顏色的互補(bǔ)作用 ， 使變色范圍變窄的 。 OHOHH 2?? ?? ???KwK t28 （一）滴定曲線 例： molL1 ) pH = 30 (3)化學(xué)計(jì)量點(diǎn) : [H+]= 107 mol
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