絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法(2)-閱讀頁
2025-06-02 22:22本頁面
【正文】 M](1+ ? 1 [L]+ ? 2 [L]2+…+ ? n [L]n) 分布分?jǐn)?shù) δM=[M]/cM = 1/(1+?1[L]+?2[L]2+…+ ?n[L]n) δML=[ML]/cM = ?1[L]/(1+?1[L]+?2[L]2+…+ ?n[L]n) = δM?1[L] δMLn=[MLn]/cM = ?n[L]n/(1+?1[L]+?2[L]2+…+ ?n[L]n) = δM?n[L]n ● ● ● 酸可看成質(zhì)子絡(luò)合物 Y4 + H+ ＝ HY3 HY3 + H+ ＝ H2Y2 H2Y2 + H+ ＝ H3Y H3Y + H+ ＝ H4Y H4Y + H+ ＝ H5Y+ H5Y+ + H + ＝ H6Y2+ K1= = ? 1=K1= 1 Ka6 K2= = ? 2=K1K2= 1 Ka5 K3= = ? 3=K1K2K3= 1 Ka4 K4= = ? 4=K1K2K3K4= 1 Ka3 K5= = ? 5=K1K2..K5= 1 Ka2 K6= = 10 ? 6=K1K2..K6 = 1 Ka1 M + Y = MY 主反應(yīng) 副反應(yīng) OH L H+ N H+ OH MOH MHY MOHY NY HY M(OH)n ● ● ● ● ● ● ML MLn H6Y ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ● ?M ?Y ?MY 副反應(yīng)系數(shù) :為未參加主反應(yīng)組分的濃度 [X?] 與平衡濃度 [X]的比值，用 ?表示。+[NY] [Y] [Y?] [Y] b 金屬離子的副反應(yīng)系數(shù) ?M ?M(OH) =1 +?1[OH]+ ?2[OH]2+ …+ ?n[OH]n ?M(L) =1+?1[L] +?2[L]2+…+ ?n[L]n M + Y = MY OH L MOH M(OH)n ● ● ● ML MLn ● ● ● ?M 多種絡(luò)合劑共存 ?M(L) =1+?1[L] +?2[L]2+…+ ?n[L]n ? M = ? M(L1)+ ? M(L2) +…+ ? M(Ln)(n1) 0246810121416180 2 4 6 8 10 12 14pHAl FeIII Bi Zn Pb Cd Cu FeII lg?M(OH)~pH c 絡(luò)合物的副反應(yīng)系數(shù) ? MY 酸性較強(qiáng) ?MY(H)= 1+ KMHY [H+] 堿性較強(qiáng) ?MY(OH)= 1+ KM(OH)Y [OH] M + Y = MY H+ OH MHY MOHY ?MY 計(jì)算： pH=、 lg ?ZnY(H), KZnHY= pH=, αZnY(H)=1++=2 , lgαZnY(H)= pH=, αZnY(H)=1++=1, lgαZnY(H)= 0 lg K?MY = lgKMY lg?M lg?Y + lg ?MY ≈ lgKMY lg?M lg?Y = lgKMY lg(? M(A1)+? M(A2) +…+ ? M(An)(n1)) lg (?Y(H) + ?Y(N) 1) K?MY = =KMY [MY39。][Y39。 1+4K?MYcMsp 2K?MY 一般要求 log K’MY ? 8， cM = mol/L K’MY?CMsp ? 106 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) [M?]sp= 1177。K?MY≥ 對(duì)于 , 要求 Et≤%, 根據(jù)終點(diǎn)誤差公式 ,可知需 lgcMspL1時(shí) , 則要求 lgK?≥ 多種金屬離子共存 例： M， N存在時(shí) ,分步滴定可能性的判斷 lgcMspMY≈ cMKMY/ ?Y(N) ≈ cMKMY/cNKNY lg cMK39。L1， lgK?MY≥8 最低酸度 金屬離子的水解酸度－避免生成氫氧化物沉淀 對(duì) M(OH)n 例 + Zn(OH)2 Ksp= 可求得： pH≤ ? 可在 pH10的氨性緩沖液中用 Zn2+標(biāo)定 EDTA [OH]= [M] n Ksp 最佳酸度 金屬指示劑也有酸效應(yīng)，與 pH有關(guān) pMep＝ pMsp 時(shí)的 pH c 混合離子的分別滴定酸度控制 M + Y = MY KMYKNY K39。MY與 pH的關(guān)系 lgaY(H) lgaY lgaY(N) lg? pH pH lgK39。 3. 合適 pH F, pH
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