分析化學沉淀滴定法(完整版)
【正文】 = += 224CO(H) 22 ∵ Ksp較大 , S2定量成為 HS,產(chǎn)生同量 OH ∴ 假設(shè) MnS+H2O=Mn2++HS－ +OH－ S S S 2 + 2 s+2 + 2wpaa2 1 2 .6 1 4 .0 1 3 .7 1 2 .9[ H ] [ OH ]= [ M n ] [ H S ] [ OH ] =10 = = = 1 010[ M n ] [ S ]KKK KK?1 1 3 . 7 / 3 4 . 63= = 1 0 = 1 0 m o l LSK例 MnS Kθsp＝ , H2S pKa1= pKa2= 23 檢驗： [OH]=S= molL1 ? Pb(Y)＝ 1++＝ 26 Ksp180。 ] = = 10 / = 10[ C O 39。 微波 — 干燥快 , 用玻璃砂漏斗 。 ( A g C l )[ A g 39。 單色光 ：具有相同能量 (相同波長 )的光。L1表示時，用 ?表示 . ?－摩爾吸光系數(shù) Molar Absorptivity A＝ ?bc 1%1cmE1%1cmE1%1cmE當 c的單位用 g 光電池，光電管，光電倍增管 指示器 ： 低檔儀器：刻度顯示（ p307，圖 ) 中高檔儀器：數(shù)字顯示，自動掃描記錄 66 棱鏡： 依據(jù)不同波長光通過棱鏡時折射率不同 單色器 入射狹縫 準直透鏡 棱鏡 聚焦透鏡 出射狹縫 白光 λ 1 λ 2 800 600 500 400 67 光柵： 在鍍鋁的玻璃表面刻有數(shù)量很大的 等寬度等間距 條痕 (600、 1200、 2400條 /mm )。 60 光度分析的方法和儀器 光度分析的幾種方法 方便、靈敏，準確度差。 ??==cE h hn真空中 : ??cEh46 光學光譜區(qū) 遠紫外 近紫外 可見 近紅外 中紅外 遠紅外 （真空紫外） 10nm~200nm 200nm ~380nm 380nm ~ 780nm 780 nm ~ ?m ?m ~ 50 ?m 50 ?m ~300 ?m 47 3. 溶液中溶質(zhì)分子對光的吸收與吸收光譜 ?/nm 顏色 互補光 400450 紫 黃綠 450480 藍 黃 480490 綠藍 橙 490500 藍綠 紅 500560 綠 紅紫 560580 黃綠 紫 580610 黃 藍 610650 橙 綠藍 650760 紅 藍綠 不同顏色的可見光波長及其互補光 48 300 400 500 600 700 ?/nm 350 525 545 Cr2O72 MnO4 Absorbance Cr2O7 MnO4的吸收光譜 350 49 苯 和 甲苯 在環(huán)己烷中的吸收光譜 苯(254nm) 甲苯(262nm) A ? 230 250 270 50 4. 光吸收基本定律 : LambertBeer定律 A=lg(I0/It)=kbc It I0 b dx I IdI s 朗伯定律 (1760) A=lg(I0/It)=k1b 比爾定律 (1852) A=lg(I0/It)=k2c 吸光度 介質(zhì)厚度 (cm) 51 T－透光率（透射比）（ Transmittance） 0tIT=I= 1 0 = 1 0T k b c AA = lg (I0/It) = lg(1/T) = lgT = kbc 52 吸光度 A、透射比 T與濃度 c的關(guān)系 A T c = 1 0 k b cTA=kbc 53 K 吸光系數(shù) Absorptivity a的單位 : L]=[NH3]= mol/L , c(NH3)=Ag(Cl)?＝ 1+ [Cl]β1＋ …… ＋ [Cl]4β4＝ 3A g ( N H ) 1? ? 3[ N H ]+2 8 . 4 01 3 2[ N H ] 1 0bb? +?39 第八章 吸 光 光 度 法 40 化學分析 ：常量組分 (1%), Er %～ % 依據(jù)化學反應(yīng) , 使用玻璃儀器 化學分析與儀器分析方法比較 儀器分析 ：微量組分 (1%), Er 1%～ 5% 依據(jù)物理或物理化學性質(zhì) , 需要特殊的儀器 例 : 含 Fe約 %的樣品 , 稱 , 則 m(Fe)≈ 重量法 m(Fe2O3)≈, 稱不準 容量法 V(K2Cr2O7)≈, 測不準 光度法 結(jié)果 %～ %, 滿足要求 準確度高 靈敏度高 41 吸光光度法的基本原理 ? 特點 (p293) –靈敏度高 ：測定下限可達 10－ 5～ 10－ 6mol/L, 104%～ 105% –準確度 能夠滿足微量組分的測定要求： 相對誤差 2～ 5％ （ 1～ 2％） –操作 簡便快速 –應(yīng)用廣泛 吸光光度法是基于被測物質(zhì)的分子對光具有選擇性吸收的特性而建立起來的分析方法。 、 佛爾哈德法 、 法揚司法中所用的指示劑 、 方法特點 、 應(yīng)用條件 。 27 S 的其他因素 溫度 : t↑， S↑ 溶解熱不同 , 影響不同 . 室溫過濾可減少損失 . 顆粒大小 : 小顆粒溶解度大 , ∴ 需陳化 . 溶劑 : 相似者相溶 , 加入有機溶劑， S↓ 28 沉淀的形成
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