【文章內容簡介】 0 .0 0 00 .9 0 00 .9 9 00 .9 9 91 .0 0 01 .0 0 11 .0 1 01 .1 0 02 .0 0 0p C a1 .7 02 .9 84 .0 05 .0 06 .1 27 .2 48 .2 49 .2 41 0 .1滴定分數(shù)滴定分數(shù)滴定分數(shù)－－－化學計量點突躍上限－－－ (0 .1%)突躍下限－－－ ( %)pM/=lgK/3 pM/=pCsp+3 25 二、影響滴定突躍范圍的因素 0 100 200 10 8 6 4 2 pM180。 滴定百分數(shù) KMY’ 一定時，濃度越大，突躍范圍越大 . c增大10倍，突躍范圍增大一個單位。 濃度一定時， KMY’ 越大，突躍范圍越大。 K180。增大10倍，突躍范圍增大一個單位 . 所有對 KMY’ 產生影響的因素如 酸效應 、配位效應 等，也會影響突躍范圍的大小。 三、金屬指示劑 （一）變色原理（ 動畫 ） 終點前 M + In MIn 滴定過程中 M + Y MY 終點 MIn + Y MY + In （二）必備條件 1. MIn與 In顏色明顯不同 鉻黑 T（ EBT）： pH ~ H2In ＝ HIn 2 ＝ In 3 紫紅 藍 橙 在 PH=10時，用 EDTA滴定 Mg2+，以 EBT為指示劑 滴定開始前加入少量 EBT Mg2+ + HIn2 ＝ MgIn ＋ H+ 終點時 MgIn ＋ H+ ＋ Y4 ＝ MgY2 + HIn2 MEBT的顏色也是紫紅色 鉻黑 T使用的酸度范圍應在 ～ 29 KMIn’太小，終點提前 . KMIn’太大，超過 KMY’，終點拖后或無終點。 239。M I n39。MY439。M I n 10KK,10K ??、快速、并具有良好的變色 可逆性。 4. In本身性質穩(wěn)定，便于儲藏使用 5. MIn易溶于水 3. MIn的穩(wěn)定性要適當 30 滴定達到計量點后，過量的 EDTA不能奪取MIn中的金屬離子， In無法釋放出來，因而在計量點附近看不到溶液顏色的變化。 （三）指示劑的封閉現(xiàn)象和僵化現(xiàn)象 若被測離子 K?MInK?MY, 可采用返滴定 若干擾離子 K?NInK?MY, 可加掩蔽劑 1. 封閉現(xiàn)象 Fe3+ 、 Al3+ 、 Cu2+ 、 Co2+ 、 Ni2+，對 EBT、 XO有封閉作用， 可用 三乙醇胺 或 KCN掩蔽。 2. 僵化現(xiàn)象 有些金屬 指示劑配合物難溶于水，使得滴定劑與金屬 指示劑絡合物置換反應緩慢，終點拖長. PANM溶解度小 , 需加乙醇或加熱 . （四）指示劑的變色點與指示劑的選擇 M + I n M I nH +H I n , H 2 I n . . . .? ?? ?? ?? ?? ? ? ? )H(InM I n)H(In39。39。M I nKInMM I nInMM I nK?????32 ? ?? ? )H(InM I n39。39。M I n lgKlgInM I nlgpMKlg ?????? ? ? ? ? ?? ?表示用點的滴定達到了變色點，這時當t39。39。pMpM0InM I nlg,InM I n ??)H(InM I n39。M I nt lgKlgKlgpM ????tep pMpM ?終點時33 鉻黑Ｔ與 Mg2+配位物的 lgKMIn為 ， 鉻黑 T作為弱酸的二級離解常數(shù)分別為 K1=10－ ， K2=10－ ， 試計算 pH＝ 10時的 pMgt值 。 ? ? ? ?21010aa2aHIn101010)10(10101KKHKH1122????????????????）（ M g )H(InM g I nt ?????? 金屬指示劑不可能像酸堿指示劑那樣，有一個固定的變色點。在選擇指示劑時，必須考慮溶液的酸度，使 pMt落在滴定突躍范圍內，并盡量靠近計量點 pMsp。 （五）常用的金屬指示劑 二甲酚橙 (xylenol orangeXO) 鈣指示劑 鉻黑 T（ EBT） PAN (pyridine azo (2hydroxyl) naphthol) 指示劑 pH 范圍 顏色變化 直接滴定離子 In MIn 鉻 黑 T (EBT) 7~10 藍 紅 Mg2+, Zn2+,Pb2+ 二甲酚橙 (XO) 6 黃 紅 Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+ 酸性鉻藍 K 8~13 藍 紅 Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+ 磺基水楊酸 (Ssal) ~ 無 紫紅 Fe3+ 鈣指示劑 12~13 藍 紅 Ca2+ 1(2吡啶偶氮 )2萘酚 (PAN) 2~12 黃 紅 Cu2+, Co2+,Ni2+ 第三節(jié) 滴定條件的選擇 一、配位滴定的終點誤差 ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?ep39。ep39。39。ep39。39。MY39。39。ep39。ep39。MYYMYYYYYE DT A????過量過量離解過量 ＋＋的濃度為，終點時游離假設終點在計量點之后? ? ? ?? ? ? ?%100CMY%100VCV)MY(TEepMep39。ep39。epe