沉淀滴定法--物理,化學(xué)經(jīng)濟學(xué)實驗(編輯修改稿)
2025-02-12 04:19 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 低 ， 以致終點提前而引入誤差 。 因此 ， 滴定時必須劇烈搖動 。 如果測定Br—時 ， AgBr沉淀吸附 Br—更為嚴重 ， 所以滴定時更要劇烈搖動 ， 否則會引入較大的誤差 。 ?4． 凡與 Ag+能生成沉淀的陰離子如 PO4AsO4 SO3 S CO3 C2O42等；與 CrO42能生成沉淀的陽離子如 Ba2+、 Pb2+等 ， 大量的有色離子 Cu2+、 Co2+、 Ni2+等；以及在中性或微堿性溶液中易發(fā)生水解的離子如 Fe3+、 A13+等 ， 都干擾測定 ， 應(yīng)預(yù)先分離 。 ?（ 三 ） 應(yīng)用范圍 ? 主要用于以 AgNO3標準溶液直接滴定 Cl、Br和 CN的反應(yīng) ， 而不適用于滴定 I和 SCN。 第 27講 第八章 沉淀滴定法 第 1講 ?二 、 佛爾哈德法 ? (一 )原理 ? 這種方法是在酸性溶液中以鐵銨礬作指示劑 ，分為直滴定法和返滴定法 。 ? ? 在酸性條件下 ,以鐵銨礬作指示劑 ,用 KSCN或NH4SCN標準溶液滴定含 Ag+的溶液 ,其反應(yīng)式如下： ? Ag++SCN—＝ AgSCN↓（ 白色 ） ? 當?shù)味ㄟ_到計量點附近時 ， Ag+的濃度迅速降低 ，而 SCN—濃度迅速增加 ， 于是微過量的 SCN—與 Fe3+反應(yīng)生成紅色 FeSCN2+， 從而指示計量點的到達： ? Fe3+ +SCN—=FeSCN2+↓（ 紅色 ） ? Fe3+的濃度 ， 一般采用 mol/L， 約為理論值的 1/20。 第 27講 第八章 沉淀滴定法 第 1講 ? 但是由于 AgSCN沉淀易吸附溶液中的 Ag+， 使計量點前溶液中的 Ag+濃度大為降低 ， 以至終點提前出現(xiàn) 。 所以在滴定時必須劇烈搖動 ， 使吸附的 Ag+釋放出來 。 ? 返滴定法 ? 用返滴定法測定鹵化物或 SCN時 ， 則應(yīng)先加入準確過量的 AgNO3標準溶液 ， 使鹵離子或 SCN生成銀鹽沉淀 ， 然后再以鐵銨礬作指示劑 ， 用 NH4SCN標準溶液滴定剩余的 AgNO3。 第 27講 第八章 沉淀滴定法 第 1講 其反應(yīng)為： ? X—+Ag+＝ AgX↓ ? Ag++SCN—＝ AgSCN↓ ? Fe3++SCN— =FeSCN2+ ? 但是必須指出 ， 在這種情況下 ， 經(jīng)搖動之后紅色即褪去 ， 終點很難確定 。 產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因是由于 AgSCN的溶解度 ( 106mol/L)小于 AgCl的溶解度 ( 105 mol/L)， 因此 ， 在計量點時 ， 易引起轉(zhuǎn)化反應(yīng)： ?
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