【文章內容簡介】 // ??????????????’?? ?? 氧化還原滴定曲線 ? 滴定結果見表 61： 氧化還原滴定曲線 ? 繪制氧化還原滴定曲線： 239。239。1?? ??? ??sp39。2??39。1??10 39。2 ????非對稱電對的化學計量點和滴定突躍？ 10 39。1 ????39。1 ??? 39。2 ??? mol/L Ce4+ 滴定 mol/L 的 Fe2+ 的標準滴定曲線 ? 氧化還原反應通式： ? 有 φsp的通式： ? 突躍范圍： ? 當 n1=n2=1時 ， 有 φsp的通式： ? 突躍范圍： 計量點時的電極電位 21122112 OxR e dR e dOx nnnn ???212211nnnnsp ??? ’’ ?? ???221’’ ?? ??? ??sp311322 10lg~ ???nn’’ ?? ??~ 12 ??? ’’ ?? ?? 氧化還原指示劑 ? 氧化還原滴定過程中 ， 既可用 電位的改變 來確定終點 （ 如電位滴定法 ） ， 也可利用 指示劑顏色的變化 來確定終點 。 ? 氧化還原指示劑 分類 ： 氧化還原指示劑 自身指示劑 專屬指示劑 氧化還原指示劑 ? ? 自身指示劑 ：若滴定劑或被滴定物質在反應前后 ， 本身的顏色發(fā)生明顯變化 ， 且可利用這種顏色變化來指示終點 ，則滴定劑或被滴定物質就是自身指示劑 。 ? 例 ：在高錳酸鉀法中 ， 本身顯紫紅色 ， 在滴定反應中轉化為無色的 Mn2+。 ? ? 專屬指示劑 （ 顯色指示劑 ） ：本身并不具有氧化還原性 ，但它能與氧化劑或還原劑發(fā)生顯色反應指示滴定終點 。 ? 例 ：淀粉與單質 I2可生成深藍色的配位化合物 ， 當 I2被還原為 I時藍色消失 ， 當 I+被氧化為 I2時藍色出現(xiàn) 。 ? ? 氧化還原指示劑 ：其本身具有氧化還原性質 ， 且它的氧化型和還原型具有不同的顏色 ， 因此可以指示終點 。 ? 選擇指示劑原則：應使指示劑的變色電位在滴定突躍范圍內 ， 且應盡量使指示劑的變色電位與計量點電位一致或接近 。 氧化還原指示劑 指示劑 φθ’ [H+]=1mol/L 顏色變化 次甲基藍 無色 天藍色 二苯胺磺酸鈉 無色 紫紅色 鄰苯氨基苯甲酸 無色 紫紅色 鄰二氮菲亞鐵 紅色 淺藍色 還原型 氧化型 ? KMnO4的氧化能力 ? KMnO4的滴定方式 ? KMnO4標準溶液的配制和標定 ? 高錳酸鹽指數(shù)的測定 ? KMnO4是暗紫色菱柱狀閃光晶體 ， 易溶于水 。 是一種 強氧化劑 ， 它的氧化能力和溶液中的酸度有關 ， 還原產(chǎn)物也視溶液的酸堿性而異 。 ? 在一定條件下 ， 以高錳酸鉀為氧化劑的氧化還原滴定方法 。 ? 在強酸性溶液中氧化性最強 ， 產(chǎn)物為 Mn2＋ ； ? 在 弱酸性 、 中性 、 弱堿性 溶液中 ， 產(chǎn)物為 MnO2； ? 在 強堿性 溶液中 ， 產(chǎn)物為 MnO42。 KMnO4的氧化能力 OHMneHM n O 224 458 ???? ???? VMnM n O / ???????? ???? OHM n OeOHM n O 432 224 VM n OM n O 5 8 / ??????? ?? 244 M n OeM n O VM nOM nO 5 6 / ????? KMnO4的滴定方式 ? 1. 直接滴定法 ? 適用于對 還原性物質 的滴定 ， 如 ， FeSO H2O H2C2O4等 。 ? KMnO4自身也是指示劑 。 ? 2. 返滴定法 ? 適用于對 氧化性物質 的滴定 。 如 ， MnO2。 ? 3. 間接滴定法 ? 適用于對 非氧化還原性物質 的滴定 ， 如 Ca2+、 Ba2+、 Cd2+等 。 KMnO4標準溶液的配制與標定 ? 1. KMnO4標準溶液的配制 ? KMnO4標準溶液不能直接配制 ， 一般先配制一近似濃度的溶液 ， 再標定 。 ? 配制方法： 微沸約 1h 充分氧化還原 粗稱 KMnO4溶于水 濾去 MnO2 (玻璃砂漏斗 ) 暗處保存 (棕色瓶 ) 用前標定 KMnO4標準溶液的配制與標定 ? 2. KMnO4標準溶液的標定 ? 基準物： Na2C2O H2C2O42H2O、 As2O3和純鐵等 。 ? 標定反應： ? 標定時的控制條件： ? 1)溫度 ： 70～ 80℃ (水浴加熱 )。 ? 2)酸度 ：開始時 [H+]=~ mol/L， H2SO4。 ? 3)滴定速度 ： 先慢后快再慢 。 ? 4)催化劑 ：生成的 Mn2+。 ? 5)滴定終點 ：溶液 粉紅色 在 ~1min內不褪色 。 ? 6)指示劑 ： KMnO4作為自身指示劑 。 OHCOMnHOCM n O 2222424 81021652 ????? ???? 高錳酸鹽指數(shù)的測定 ? 高錳酸鹽指數(shù) ：是指在酸性條件或堿性條件下 ， 以高錳酸鉀為氧化劑 ， 處理水樣時所消耗的氧化劑的量 ， 以氧的mg/L表示 。 ? 高錳酸鹽指數(shù)常被用于地表水 、 飲用水等 較清潔或微污染水 中 有機物 的測定 。 ? 測定方法：按測定 溶液的介質 不同： ? 1)酸性 KMnO4法 ? 2)堿性 KMnO4法 高錳酸鹽指數(shù)的測定 ? 1. 酸性高錳酸鉀法 ? 1) 原理 ： ? ① 在 強酸性 (H2SO4)條件下 ， 加入 過量 KMnO4標準溶液 (V1 mL)， 加熱一定時間 (沸水浴 30min；電爐 10min)： (過量 ) (有機物 ) ? ② 加入過量的 Na2C2O4標準溶液 (V2 mL)還原剩余的 KMnO4； (剩余 ) (過量 ) ? ③ 再用 KMnO4標準溶液回滴剩余的 Na2C2O4至粉紅色出現(xiàn) ，并在 ~1 min 內不消失為止 ， 消耗標準溶液 (V3 mL)。 (剩余 ) OHCOMnHCM n O 2224 6541254 ?????? ???OHCOMnHOCM n O C 22285~702424 81021652 ?????? ???? ?????OHCOMnHOCM n O C 22285~702424 81021652 ?????? ???? ????? 高錳酸鹽指數(shù)的測定 ? 1. 酸性高錳酸鉀法 ? 2)適用范圍 ：適用于 [Cl] ≤ 300 mg/L的水樣 (在酸性條件下 ， KMnO4的氧化能力強 ， 可氧化水中的 Cl)。 ? 3) 計算公式 ： ? 其中： 8 — 氧的摩爾質量（ 1/2 O， g/mol）； C1 — KMnO4標準溶液濃度 (1/5 KMnO4, mol/L)。 C2 — Na2C2O4標準溶液濃度 (1/2 Na2C2O4, mol/L). 1mmol/L(1/5 KMnO4) = 8O2 mg/L。 1mmol/L(1/5 KMnO4) =5 mmol/L(KMnO4) ? ?(m L )VCV)CV(V/ L )(m g O水22131210 008 ?????高錳酸鹽指數(shù) 高錳酸鹽指數(shù)的測定 ? 1. 酸性高錳酸鉀法 ? 4)注意事項 ： ? ① 在水浴加熱完畢后 ， 溶液仍應保持淡紅色 ， 如變淺或全部褪去 ， 說明高錳酸鉀的用量不夠 。 此時 ， 應將水樣稀釋后再測定 ， 應使加熱氧化后剩余的高錳酸鉀為加入量的1/2～ 1/3。 ? ② 酸性條件下 ， 應在 70～ 80℃ 使草酸鈉和高錳酸鉀反應 ，所以滴定操作需趁熱進行 。 ? ③ 水樣中氯離子的濃度大于 300 mg/L時 ， 發(fā)生誘導反應 ，使測定結果偏高 。 高錳酸鹽指數(shù)的測定 ? 1. 酸性高錳酸鉀法