【文章內(nèi)容簡介】 ? (1) 當(dāng) KbC≥20Kw C/Kb＜ 400 時，水的理解可以忽略 ? [OH] = 近似式 ? (2) 當(dāng) KbC≥20Kw C/Kb＞ 400 時 ? [OH] = 最簡式 ? (3) KbC＜ 20Kw C/Kb＞ 400 時 當(dāng)堿極弱或濃度非常稀，水的理解不可以忽略 ? [OH] = 簡化式 242 K bCKbKb ???K bCKwK b C ?36 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 36 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 三、多元弱酸（堿）溶液 pH的計(jì)算 ? （一）多元弱酸溶液 ? 當(dāng) ≥40Ka2 時，酸的第二級離解可以忽略，按一元弱酸處理 ? (1) 當(dāng) Ka1C≥20Kw C/Ka1＜ 400 時，用近似式 [H+] = ? (2) 當(dāng) Ka1C≥20Kw C/Ka1＞ 400 時，用最簡式 ? [H+] = CKa 124 1211 CKaKaKa ???CKa137 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 37 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 四、兩性物質(zhì)溶液 pH值的計(jì)算 ? [H+]= ? Ka1相當(dāng)于兩性物質(zhì)中堿組分的共軛酸的 Ka值 ? Ka2相當(dāng)于兩性物質(zhì)中酸組分的 Ka值 ? 例：計(jì)算 102mol/LNaHCO3溶液的 pH值。 ? 已知 Ka1= 107 Ka2= 1011 ? 例：計(jì)算 102mol/LNa2HPO4溶液的 pH值。 ? 已知 Ka2= 108 Ka3= 1013 CKaKwCKaKa??121 )(38 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 38 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 ? 緩沖溶液 pH的計(jì)算 1. 一般緩沖溶液 2. 標(biāo)準(zhǔn)酸堿緩沖溶液 ? 緩沖容量與緩沖范圍 ? 緩沖溶液的選擇與配制 第四節(jié) 酸堿緩沖溶液 39 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 39 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 酸堿緩沖溶液 ：在一定的程度和范圍內(nèi) ， 可以穩(wěn)定溶液的酸堿度 ， 減小和消除因加入少量的酸 、 堿或因化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生少量的酸 、 堿或適度的稀釋對溶液 pH值的影響 ， 使其不致發(fā)生顯著變化的溶液 。 緩沖溶液 ：在一定的范圍內(nèi)，對體系的某種組分或性質(zhì)起穩(wěn)定作用的溶液。 40 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 40 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 應(yīng)用 酸堿緩沖溶液 分類 酸堿緩沖溶液 化學(xué)化工、分析化學(xué)、農(nóng)業(yè)、 生物化學(xué)、醫(yī)學(xué)等 定性分析、定量測定、待測組分分離 與富集、干擾組分的掩蔽或除去等 一般酸堿緩沖溶液 、標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 共軛酸堿對 、逐級解離常數(shù)相差較小的兩性物質(zhì)、強(qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液 41 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 41 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 ?一般酸堿緩沖溶液 是用于控制溶液酸度的，這類緩沖溶液大多是由一定濃度的共軛酸堿對所組成。 ?標(biāo)準(zhǔn)酸堿緩沖溶液 ，它是國際上規(guī)定用作測量溶液的 pH的參照溶液。由規(guī)定濃度的某些逐級離解常數(shù)相差較小的單一兩性物質(zhì)，或由不同型體的兩性物質(zhì)所組成。 42 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 42 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 一、緩沖溶液 pH的計(jì)算 （一） 一般緩沖溶液 例： HA(ca)NaA(cb)溶液 : [ ] ( 1 ) [ ] [ ] ( 2 ): [ ] [ ] [ ] [ ] ( 3 )babM B E N a cH A A c cC B E N a H A O H??? ? ??? ? ?? ? ?( 1 ) ( 3 ) [ ] [ ] [ ] ( 4 )bA c H O H? ? ???代 入 ＝[ ] [ ] [][][ ] [ ] [ ]aaabc O H HHAH K KA c H O H???? ? ???? ? ? ???( 4 ) ( 2 ) [ ] [ ] [ ] ( 5 )aH A c O H H????代 入 ＝43 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 43 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 [ ] [ ] [][ ] [ ]aabc O H HHKc H O H???????????lg baacp H p Kc??[ ] [][]aabcHHKcH???????[ ] [][]aabc O HHKc O H???????[] a abcHKc? ??[ ] [][]bbac O HO H Kc O H????? ????????8pH ?6pH ?, 2 0 [ ] , [ ]abc c H O H???44 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 44 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 例： ，向該 200mL緩沖溶液中加入 (1)(2) 50mL 該緩沖溶液的 pH值各改變多少 ?(pKa=) lg baacp H p Kc?? , [ ] , [ ]bac c H O H??39。39。0 . 2 0 2 0 0 0 . 1 0 5 02 0 0 5 00 . 3 0 2 0 0 0 . 1 0 5 02 0 0 5 0bacc? ? ???? ? ??? 39。39。lgbaacp H p Kc?? 0 .0 9pH??45 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 45 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 例：在 ，試計(jì)算溶液的 pH值 (Ka= 107) 250 . 1 0 0 0 1 9 . 9 85 . 0 1 02 0 . 0 0 1 9 . 9 80 . 1 0 0 0 0 . 0 25 . 0 1 02 0 . 0 0 1 9 . 9 8bacc???? ? ???? ? ??HAcNaAc 緩沖溶液 lg baacp H p Kc??pH= , [ ] , [ ]bac c H O H??[ ] [][]bbac O HO H Kc O H???????pH= 46 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 46 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 (二 ) 標(biāo)準(zhǔn)酸堿緩沖溶液 例： molL1Na2HPO4－ molL1 KH2PO4緩沖溶液，經(jīng)精確測定： pH＝ 。 標(biāo)準(zhǔn)緩沖游液的 pH值是經(jīng)過實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確地確定的，即測得的是 H+的活度。若用有關(guān)公式進(jìn)行理論計(jì)算時，應(yīng)該校正離子強(qiáng)度的影響 2bac 0 . 0 2 5l g 7 . 2 0 l g 7 . 2 0c 0 . 0 2 5ap H p K? ? ? ? ?2balga ap H p Ka??47 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 47 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 在標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 pH值的理論計(jì)算中，必須校正離于強(qiáng)度的影響 ca ??對于 c≤ mol/kg 的稀電解質(zhì)溶液 2l g 0 . 5 0 ( 0 . 3 0 )1iiIZII? ? ? ??2112niiiI c Z?? ?11 1I a cacaa????????溶 劑 中 性 分 子， ，極 稀 溶 液 ： ，稀 溶 液 中 : ；48 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 48 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 例：考慮離子強(qiáng)度的影響，計(jì)算緩沖溶液L1 Na2HPO4— molL1KH2PO4的 pH值 24242 lgH P OaH P Oap H p Ka????2112niiiI c Z?? ?242l g 0 . 5 0 ( 0 . 3 0 ) 0 . 1 01H P OIZII? ? ? ? ? ? ??242l g 0 . 5 0 ( 0 . 3 0 ) 0 . 4 21H P OIZII? ? ? ? ? ? ??22 4 40 . 7 9 , 0 . 3 8H P O H P O??????24247 . 2 0 l g 6 . 8 8H P OH P O????? ? ?解： 49 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 49 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 例 ： 考慮離子強(qiáng)度的影響，計(jì)算 molL1 鄰苯二甲酸氫鉀（ KHP）緩沖溶液的 pH值 (已知： pKa1=,pKa2=) 12[]ccaaH K K? ?11c aaH H PKK?????12H H PaHPaaKa???1 2 1 212221[] a a a acc HPaaH H P H P H PK K K KH K K?? ? ? ? ? ??? ? ? ? ? ?? ? ? ?212 0 , 2 0a w ac K K c K??解： 2 2[ ] [ ][]H H PHPH H PHP????????? 1caH H P K?????222ac HPaHPKK ???????50 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 50 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 22 0 .0 5 0l g 0 .5 0 2 ( 0 .3 0 0 .0 5 0 )1 0 .0 5 0 4P? ? ? ? ? ? ? ????2 2 2 1111 ( 0 . 0 5 0 1 0 . 0 5 0 1 ) 0 . 0 5 022niiiI c Z m o l L ??? ? ? ? ? ??2121l g ( l g )21 ( 2. 95 5. 41 0. 34 ) 4. 012aaHPpH a pK pK ???? ? ? ? ?? ? ? ?122[] aaHHPKKaH ???? ????51 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第十章 吸光光度法 51 泰山學(xué)院化學(xué)系分析化學(xué)教研室 第五章酸堿滴定法 二． 緩沖容量 (緩沖指數(shù) )與緩沖范圍 一切緩沖溶液的緩沖作用都是有限度的 db dadpH dpH? ? ? ?22 . 3 2 . 3 ( 1 ) 2 . 3 ( )HA AH A H AH