[藥學(xué)]第6章氧化還原滴定法(編輯修改稿)
2024-11-15 03:37 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 43330 . 0 5 9 l g 1 . 4 4 0 . 0 5 9 l g 1 0 1 . 2 6CeC e C eCeC VnC??? ?????? ? ? ? ?4330 . 1 10100CeCeCC?????30 滴定突躍的范圍 ~ 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)： 31 2 1 1 2 1 2 2 1R e R en O x n d n O x n d????? ? ??39。1 1 1 1e R eO x n d ?????? ? ??39。2 2 2 2e R eO x n d ?????? ? ??根據(jù)兩個(gè)電對(duì)的電位值推算 滴定突躍范圍 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位 以 Ox1為滴定劑， Red2為待測(cè)物進(jìn)行滴定反應(yīng) 滴定突躍范圍 化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 39。39。21213 0 .0 5 9 3 0 .0 5 9nn????????39。39。1 1 2 212SPnnnn????? ?? ?～ 小結(jié) 32 2. 滴定突躍大小的影響因素 滴定突躍范圍 39。39。21213 0 .0 5 9 3 0 .0 5 9nn????????39。??? ↑，滴定突躍 ↑，反應(yīng)越完全，越易準(zhǔn)確滴定 ～ 33 根據(jù)條件電位差判斷滴定突躍范圍 判斷：氧化還原滴定無(wú)明顯突躍，不能用于??? 39。??點(diǎn)氧化還原指示劑指示終??? ~39。??39。 0 . 2 ~ 0 . 3 V??? ? ? 電 位 滴 定 法 指 示 終 點(diǎn)34 二、指示劑 1． 自身指示劑 2． 特殊指示劑 3. 氧化還原指示劑 35 有些滴定劑或被測(cè)物有顏色，滴定產(chǎn)物無(wú)色或顏色很淺，則滴定時(shí)無(wú)須再滴加指示劑，本身的顏色變化起著指示劑的作用。 例： 優(yōu)點(diǎn)：無(wú)須選擇指示劑 ， 利用自身顏色變化指示終點(diǎn) M n O Mn4 2? ??紫色 無(wú)色 深棕色 無(wú)色 ?? II 2 106mol/L→粉紅色 105mol/L→淺黃色 1. 自身指示劑 36 有些物質(zhì)本身不具有氧化還原性，但可以同氧化劑或還原劑作用，產(chǎn)生特殊的有色配合物，因而可以指示終點(diǎn) ? 例： 淀粉 + I2—— 深蘭色配合物 （ 106mol/L→ 顯著 藍(lán)色 ） 2. 特殊指示劑 37 In（ Ox） + ne In（ Red） 本身具氧化性或還原性，其氧化態(tài)型和還原態(tài)型的顏色不同，氧化還原滴定中由于電位的改變而發(fā)生顏色改變，從而指示終點(diǎn) 39。( 0 ) ( )In In R n?? ?顏色可辨)(10)()( OInCCRInOIn ??顏色可辨)(101)()( RInCCRInOIn ??變色范圍： )()(39。)()0( lg0 RInOInRInIn CCn?? ???變色點(diǎn) 3．氧化還原指示劑 39。)()0()()( 1 ???RInInRInOInCC ???指示劑的理論變色點(diǎn)：38 指示劑的選擇原則 （ 1）指示劑的變色電位范圍落在滴定突躍范圍內(nèi)： （ 2）盡量使指示劑的條件電位與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位一致 例： Ce4+→Fe2+：突躍范圍 ~ 羊毛罌紅： 鄰二氮菲亞鐵： 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)： 39 三、氧化還原的預(yù)處理 對(duì)預(yù)處理劑要求： ? 反應(yīng)定量 、 完全 、 快速 ? 過(guò)量的預(yù)處理劑易除去 ? 氧化還原反應(yīng)具有一定選擇性 試樣預(yù)處理： 在滴定前將被測(cè)物質(zhì)處理為可被滴定 價(jià)態(tài)的過(guò)程。 例： 鐵礦中全鐵含量測(cè)定 Fe3+ Fe2+ Fe 預(yù)還原處理 Fe2+,K2Cr2O7 一次滴定測(cè)全鐵 40 第三節(jié) 碘量法 一． 直接碘量法 二． 間接碘量法 三． 碘量法誤差的主要來(lái)源 四． 指示劑 五． 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置與標(biāo)定 六． 應(yīng)用實(shí)例 41 一、概述 VII 39。2????電對(duì)反應(yīng) I2 + 2e 2I VII 5 3 5 3?????I3 + 2e 3 I I2 + I I3 將 I2溶解在 KI溶液中： （ 1）增大溶解度 （ 2）減少 I2的揮發(fā) I2具有較弱的氧化性 I具有中等強(qiáng)度的還原性 直接碘量法 間接碘量法 42 （一）直接碘量法（碘滴定法） 利用 I2的較弱的氧化性質(zhì)滴定還原性較強(qiáng)的物質(zhì) 測(cè)定物： 具有還原性的物質(zhì) 39。39。/II??????? 2酸度要求： 弱酸性，中性，或弱堿性（ pH小于 9） 強(qiáng)酸性介質(zhì)： I發(fā)生氧化導(dǎo)致終點(diǎn)拖后； 淀粉水解成糊精導(dǎo)致終點(diǎn)變色不敏銳 3I2 + 6OH IO3+5I + 3H2O 4I+O2+4H+ 2I2+2H2O 強(qiáng)堿性介質(zhì)： I2發(fā)生歧化反應(yīng) 43 凡能與碘直接快速作用的強(qiáng)還原性物質(zhì) 例： 硫化物、亞硫酸鹽、亞砷酸鹽、 Vc等。 應(yīng)用： 根據(jù)被測(cè)物還原能力不同，可選擇不同的弱堿或弱酸性條件 例如： As2O3應(yīng)在 NaHCO3弱堿性溶液中進(jìn)行 Vc應(yīng)在 HAc弱酸性溶液中進(jìn)行 44 （三）間接碘量法： I2 + 2S2O32 2I + S4O62 凡是標(biāo)準(zhǔn)電極電位高于 的電對(duì)，其氧化態(tài)可用 I還原，定量置換出 I2，置換出的 I2用 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，這種方式稱 置換碘量法 。 ???II 22有些還原性物質(zhì)可與定過(guò)量的 I2標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)，待反應(yīng)完全后，再用 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余
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