分析化學配位滴定法(已修改)
2025-01-25 07:35 本頁面
【正文】 1 第七章 配位滴定法 配位比恒定；配合物穩(wěn)定性高； 反應(yīng)迅速； 有適當方法確定終點 配位滴定對反應(yīng)的要求： 配位劑種類： F, NH3, SCN, CN, Cl, 無機絡(luò)合劑 : 3233322332332NH])NH(Cu[NH])NH(Cu[NH)]NH(Cu[NHCu????????2424323233322234123])NH(Cu[])NH(Cu[])NH(Cu[)]NH(Cu[????????????第一節(jié) 配位平衡 一、 EDTA及其配位特性 有機配位劑 常使用的是氨羧類配位劑，其中乙二胺四乙酸（ EDTA）可用于幾十種金屬離子的測定。 1)穩(wěn)定性小 2)多級配位 3 在水溶液中存在有六級離解平衡和七種存在形式： H6Y2＋ ＝ H+ + H5Y+ H5Y＋ ＝ H+ + H4Y K a1 = = 10 0 . 9 0[H + ][ H 5 Y][H 6 Y ]K a2 = = 10 1 . 6 0[H + ][ H 4 Y][H 5 Y] H4Y ＝ H+ + H3Y H3Y ＝ H+ + H2Y2 H2Y2 ＝ H+ + HY3 HY3 ＝ H+ + Y4 Ka3= = 10 2 . 0 0[H+][ H3Y][H4Y]Ka6= = 10 1 0 . 2 6[H+][Y][H Y]Ka5= = 10 6 . 1 6[H+][ H Y][H2Y]Ka4= = 10 2 . 6 7[H+][ H2Y][H3Y]0 2 4 6 8 10 12 14pHxH6Y2+H5Y+H4YH3YH2Y2 HY3 Y4 5 EDTA配合物特點： （一）配合物的絕對穩(wěn)定常數(shù)（穩(wěn)定常數(shù)） M + Y = MY ? ?? ?? ?YMMYKMY ?二、配位平衡 6 常見 EDTA配合物的穩(wěn)定常數(shù)的對數(shù)： （二）配位反應(yīng)的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù) 我們把 M與 Y作用生成MY的反應(yīng)稱為主反應(yīng)，影響主反應(yīng)進行的其它反應(yīng)稱為副反應(yīng)。 金屬離子 lgKMY 金屬離子 lgKMY 金屬離子 lgKMY 金屬離子 lgKMY Na+ Mn2+ Zn2+ Sn2+ Ag+ Fe2+ Pb2+ Bi3+ Ba2+ Al3+ Ni2+ Cr3+ Mg2+ Co2+ Cu2+ Fe3+ Ca2+ Cd2+ Hg2+ Co3+ 36 M ( OH)n H6Y M ( OH)nY M HnY ┇ 羥基配 ┇ 酸效應(yīng) ┇ 混合配M ( OH) 位效應(yīng) HY M ( OH)Y M H Y 位效應(yīng) M + Y M Y 主反應(yīng)M L NY ┇ M LnL輔助配位效應(yīng)N共存離子效應(yīng)OH— H+ OH— H+┇ ┇ ┇┇— —副反應(yīng)的發(fā)生程度以副反應(yīng)系數(shù) α加以衡量。 1. EDTA的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù) （ 1）酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù) H+ 與 Y4 的結(jié)合使主反應(yīng)的程度降低的現(xiàn)象稱為酸效應(yīng)。酸效應(yīng)的大小用酸效應(yīng)系數(shù) α Y（ H ）來衡量。 123456234563456456566aaaaaa6aaaaa5aaaa4aaa3aa2a4265432234)H(YKKKKKK]H[KKKKK]H[KKKK]H[KKK]H[KK]H[K]H[1]Y[]YH[]YH[]YH[]YH[]YH[]HY[]Y[]Y[]Y[??????????????????????????????α Y（ H） ≥ 1，酸度越高（ PH越小），酸效應(yīng)系數(shù)就越大，酸效應(yīng)就越強。 9 酸效應(yīng)曲線（ Ringbom曲線） （ 2）共存離子效應(yīng)和共存離子效應(yīng)系數(shù) 其它共存金屬離子 N與 Y配位使主反應(yīng)的程度降低現(xiàn)象。共存離子效應(yīng)的大小用共存離子效應(yīng)系數(shù) α Y（ N） 來衡量。 ? ?? ?? ? ? ?? ? ? ?NK1YNYYY 39。YNY)N(Y ?????? α Y（ N） ≥ 1 ， N的濃度越大、 KNY 越大， α Y（ N）就越大，共存離子效應(yīng)就越強。 當酸效應(yīng)和共存離子效應(yīng)同時發(fā)生時，EDTA總的副反應(yīng)系數(shù)是 11 ]Y[]NY[]Y[]YH[]YH[]Y[]39。Y[44526Y ???? ??????? ?]Y[]Y[]Y[]Y[]NY[]Y[]Y[]YH[]YH[444444526??????????????? ?1)N(Y)H(YY ???????2. 金屬離子的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù) 其它配位劑 L與 M發(fā)生配位反應(yīng)，使主反應(yīng)的程度降低的現(xiàn)象稱配位效應(yīng)，其大小用配位效應(yīng)系數(shù) α M（ L） 來衡量。
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