儀器分析電位法及永停滴定法(1)(已修改)
2024-10-31 10:07 本頁(yè)面
【正文】 1 第十章 電位法及永停滴定法 2 2 2．玻璃電極的原理 膜內(nèi)溶液 水化凝膠層 干玻璃層 水化凝膠層 膜外溶液 （被測(cè)溶液） 104~105mm 104~105mm + + + + + + + + V K RT F a a 1 1 外 外 2 303 = + . lg , V1 V2 V K RT F a a 2 2 內(nèi) 內(nèi) 2 303 = + . lg , a外 a內(nèi) a’外 a’內(nèi) 3 膜電位 ?m = ?外 － ?內(nèi) ? m = K1 RT F a外 a外 2 303 + . lg , K2 RT F a內(nèi) a內(nèi) 2 303 + . lg , ( ) = （ K1K2） RT F a內(nèi) ’ 2 303 . lg a外 , + RT F a外 2 303 . lg a內(nèi) + 若： K1 = K2 a外 ?=a內(nèi) ? =0 ∵ a內(nèi) 固定 K RT F a = ? + 2 303 外 . lg ?m 4 整個(gè)玻璃電極的電位 = K ( 25℃ ) ? ? = + = + AgCl/ Ag m . lg ? K RT F a 2 303 1 = + ? K ? K AgCI/ Ag K 為電極常數(shù)，與玻璃電極本身性能有關(guān) 5 3. pH玻璃電極的性能 轉(zhuǎn)換系數(shù) ? pH S = ? ?? ?pH? = K ( 25℃ ) 由此可知：在 25℃ 時(shí)，溶液每變化一個(gè)pH，電極電位改變 59mV。一般 pH計(jì)上的“溫度調(diào)節(jié)”即為此而設(shè)置。 6 3. pH玻璃電極的性能 酸差與堿差 誤差?pH pH 0 在 pH9時(shí) 產(chǎn)生負(fù)誤差
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