分析化學(xué)第七章沉淀滴定法(已修改)
2025-06-24 18:13 本頁(yè)面
【正文】 第七章 沉淀滴定法 第一節(jié) 概 述 沉淀滴定法 : 以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定反應(yīng)。 【 滴定反應(yīng)的條件 】 量完成，反應(yīng)速度快，不易形成過(guò)飽和溶液。 ，在沉淀 過(guò)程中不易發(fā)生共沉淀現(xiàn)象。 。 。 【 銀量法 】 以 AgNO3為標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴定 Cl、 Br、 I、 Ag+、 SCN、 CN等離子的方法。 Ag+ + Cl ? AgCl↓ Ksp= 1010 Ag+ + Br ? AgBr↓ Ksp= 1013 Ag+ + I ? AgI↓ Ksp= 1017 Ag+ + SCN ? AgSCN↓ Ksp= 1012 Ag+ + CN ? AgCN↓ Ksp= 1016 本章重點(diǎn) —— 以化學(xué)指示劑確定滴定 終點(diǎn)的 難溶性銀鹽的沉淀滴定分析 。 由于鹵化銀見光易分解，所有銀量法 應(yīng)在避免在強(qiáng)光照射下滴定。 影響沉淀滴定突躍的因素（比較） 酸堿滴定： 與 c 和 Ka有關(guān)， c↑， Ka↑，突躍 ↑ 與 c 和 Kb有關(guān)， c↑， Kb↑，突躍 ↑☆ 絡(luò)合滴定： 與 c 和 K180。MY有關(guān)， c↑， K180。MY↑， 沉淀滴定： 與 c 和 Ksp有關(guān)， c↑， Ksp↓ ，突躍 ↑ 滴定突躍 ↑☆ 氧化還原滴定： 與 和 n n2有關(guān)，主要決 θΔE?θΔE?定于 ☆ 3A g N O C l B r I例 ： → 分 滴 定 等 度 的 ， ，別 濃。結(jié) 論 ： 溶 解 度 小 的 沉 淀 先 形 成s p A g IK （ ） 最 小 → 先 沉 淀 ；s p A g C lK （ ） 最 大 → 后 沉 淀 第七章 沉淀滴定法 第二節(jié) 確定終點(diǎn)的方法概 一、莫爾法 二、 佛爾哈德法 三、法揚(yáng)司法 一、摩爾法 (鉻酸鉀法 ) 標(biāo)準(zhǔn)溶液： AgNO3溶液。 指示劑 ： K2CrO4溶液。 測(cè)定對(duì)象： 直接測(cè)定 氯化物、溴化物、 氰化物。 (一 )滴定原理 (以滴定 Cl為例 ) 【 終點(diǎn)前 】 Ag+ + Cl ? AgCl↓(白色 ) Ksp= 1010； 【 終點(diǎn)時(shí) 】 2Ag++CrO42 ? Ag2CrO4↓(磚紅 ) Ksp= 1012； 【 終點(diǎn)顏色 】 白色沉淀 →磚紅色沉 淀 AgCl的 Ksp Ag2CrO4的 Ksp，為何先生成 AgCl?? ??? ? ? ?spA g C l : K [ A g ] [ C l ] s s??? ? ? ? ?2 2 2 32 4 s p 4A g C r O : K [ A g ] [ C r O ] ( 2 s ) s 4 ss1= 105mol/L s2= 105mol/L 故：先形成氯化銀沉淀 ??? ? ? ? ?1 0 51 s ps K 1 . 8 1 0 1 . 3 1 0 m o l / L???? ? ? ?12sp 43 32K 2 . 0 1 0s 7 . 9 1 0 m o l/L44 過(guò)高 →終點(diǎn)提前；過(guò)低 →終點(diǎn)推遲 控制 K2CrO4濃度為 5 103 mol/L ☆ 酸性條件 堿性條件 控制 pH = ～ （ 中性或弱堿性 ） ☆ （二）滴定
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