[理學(xué)]第11章配位滴定法(已修改)
2024-12-20 00:59 本頁面
【正文】 第 11章 配位滴定法 配位滴定概述 ?對配位滴定的要求 ，這樣在計量點前后才有較大的 pM突躍，終點誤差較小。 ，且有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定終點。 ，配位比恒定，無逐級配位現(xiàn)象。 無機配體與中心離子的產(chǎn)物往往不符合以上要求 ?乙二胺四乙酸 的性質(zhì)（ EDTA， H4Y） ?配位滴定常用配位體 —— 氨羧類螯合劑 EDTA 有 6 個配位原子 H O O C H 2 CNHC H 2 C O OC H 2 C O O HNHC H 2C H 2 O O C H 2 C++2個氨氮配位原子 N..4個羧氧配位原子 OC O..溶解度 型體 溶解度 （ 22 186。C ） H4Y g / L Na2H2Y 111 g / L, mol /L EDTA溶解度較小 () 分析中以 為稱量形式 H 6 Y 2+ H 5 Y + H 4 Y H 3 Y H 2 Y 2 HY 3 Y 4p K a1 = p K a2 = p K a3 =p K a4 = p K a5 = p K a6 =酸性 H O O C H 2 CNHC H 2 C O OC H 2 C O O HNHC H 2C H 2 O O C H 2 C++酸度較大時可表現(xiàn)為 H6Y2+ 、 H5Y+ 、 H4Y 、 H3Y 、 H2Y2 、 HY Y4 H 6 Y 2+ H 5 Y + H 4 Y H 3 Y H 2 Y 2 HY 3 Y 4p K a1 = p K a2 = p K a3 =p K a4 = p K a5 = p K a6 =0 2 4 6 8 10 12 14pH分布系數(shù)H2Y 2 HY 3 Y 4 H4Y H3Y H5Y + H6Y 2+ EDTA 各種型體分布圖 分布分數(shù) EDTA 各種型體分布圖 在形成螯合物時 ,是以 Y4與中心離子 (原子 )形成配位鍵 ,從酸度考慮 pH較大時有利 。 ?EDTA配合物的特點 ? 廣譜， EDTA幾乎能與所有的金屬離子形成配合物 。 ? 穩(wěn)定， lgKfΘ 15。 ? 配合比簡單， 一般為 1： 1； ? 配合反應(yīng)速度快，水溶性好； ? EDTA與無色的金屬離子形成無色的配合物，與有色的金屬離子形成顏色更深的配合物。 配位滴定中的主要矛盾 ? 應(yīng)用的廣泛性與選擇性的矛盾； ? 滴定過程中酸度的控制。 ?主反應(yīng)與副反應(yīng) 在配位反應(yīng)中，除期望反應(yīng)外，許多金屬離子也可與 EDTA反應(yīng) M + Y MY 主反應(yīng) ： OH L H+ OH H+ M(OH)x N MLx NY H6Y MOHY MHY 副反應(yīng)： 水解效應(yīng) 配位效應(yīng) 配位效應(yīng) 酸效應(yīng) 堿式配合物 酸式配合物 有利 不利 影響 EDTA配合物穩(wěn)定性的因素 1. EDTA的酸效應(yīng)及酸效應(yīng)系數(shù) α[Y(H)] 定義： α[Y(H)] = [Y39。]/[Y] 酸效應(yīng)系數(shù) αY(H) —— 用來衡量酸效應(yīng)大小的值。 ? 在滴定體系中有
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