電位分析法ppt課件(2)(編輯修改稿)
2025-02-11 04:11 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 最重要的應(yīng)用是作參比電極第三類(lèi)電極（ 1）?電極組成：?電極反應(yīng)：?電極電位：可指示 Ca2+活度的變化第三類(lèi)電極（ 2）?電極組成：?電極反應(yīng)：?電極電位：?可用于指示 Ca2+活度的變化（測(cè)定時(shí)，可在試液中加入少量 HgY）ep附近時(shí)可視為常數(shù)零類(lèi)電極?電極組成：?電極反應(yīng)：?電極電位：?特點(diǎn)： 電 極本身不發(fā)生氧化還原反應(yīng)，只是提供電子交換場(chǎng)所or1132 離子選擇性電極（ ISE）n又稱(chēng) 膜電極 ，是一種電化學(xué)傳感器，其主要部分是 敏感膜 。敏感膜是一個(gè)能夠分開(kāi)兩種電解質(zhì)溶液，并對(duì)某類(lèi)物質(zhì)具有 選擇性 的薄膜，并能夠形成 膜電位 。目前已有許多用于各種陰陽(yáng)離子快速電位法測(cè)定的商用膜電極。離子選擇性電極構(gòu)造導(dǎo)線電極腔： 玻璃或高聚物內(nèi)參比電極： Ag/AgCl內(nèi)參比溶液： 響應(yīng)離子的強(qiáng)電解質(zhì)和氯化物溶液敏感膜： 粘貼或機(jī)械固定離子選擇性電極分類(lèi)ISE原電極敏化電極 晶體膜電極 均相膜電極非均相膜電極 非晶體膜電極 剛性基質(zhì)電極 流動(dòng)載體電極 氣敏電極 酶電極帶電荷的載體電極 中性載體電極單晶膜電極 多晶膜電極 酶電極、生物組織電極敏感膜的特點(diǎn)?低溶解性： 膜在溶液介質(zhì)（通常是水）的溶解度應(yīng)近似為0，因此膜材料多為玻璃、高分子樹(shù)脂、低溶性的無(wú)機(jī)晶體等；?導(dǎo)電性（盡管很?。?通常以荷電離子的在膜內(nèi)的遷移形式傳導(dǎo)；?高選擇性： 膜或膜內(nèi)的物質(zhì)能選擇性地和待測(cè)離子 “結(jié)合 ”。通常的 “結(jié)合 ”方式有：離子交換、結(jié)晶、絡(luò)合。膜電位的產(chǎn)生（ 1）膜電位擴(kuò)散電位 Donnan電位膜 KClKCl離子擴(kuò)散速度不同引起 （無(wú)選擇性）膜的選擇性使兩相界面電荷分布不均勻，生成雙電層電位方向：膜到溶液膜電位的產(chǎn)生（ 2）內(nèi)參比電極 ‖內(nèi)充溶液（ ?內(nèi) 一定） ∣待測(cè)溶液（ ?外 未知） ∣外參比電極敏感膜膜內(nèi)外兩個(gè)界面上均產(chǎn)生 Donnan電位膜電位的產(chǎn)生（ 3）取決于待測(cè)離子所帶電荷性質(zhì)11321 玻璃電極?主要用于溶液 pH的測(cè)定，也能對(duì)鋰、鈉、鉀等一價(jià)陽(yáng)離子進(jìn)行選擇性測(cè)定。這類(lèi)電極的構(gòu)型與制造方法相似，選擇性來(lái)源于玻璃敏感膜的組成不同。pH電極響應(yīng)機(jī)理（ 1）玻璃的組成： SiO42（ G）骨架和平衡電荷的陽(yáng)離子 Na+pH電極使用前需在水中充分浸泡pH電極響應(yīng)機(jī)理（ 2）? 膜外部溶液 水化層 水化層干玻璃層104 mm 104 mm硅酸鹽玻璃 Na+?外 ?內(nèi)內(nèi)部溶液玻璃電極的特點(diǎn)?不對(duì)稱(chēng)電位： 玻膜內(nèi)外表面性質(zhì)的差異長(zhǎng)時(shí)間浸泡（使其恒定在 1?30mv之間）及用 標(biāo)準(zhǔn) pH緩沖溶液校正加以消除?酸差： pH1 的強(qiáng)酸性溶液或高鹽度溶液?堿差 （鈉差） ： 較強(qiáng)堿性溶液 pH值?不受溶液中氧化還原劑、有色、混濁、膠態(tài)等因素影響?膜太薄，易破損，且不能用于含 F 的溶液；電極阻抗高，須配用高阻抗的測(cè)量?jī)x表?改變玻璃膜結(jié)構(gòu)可制成對(duì) K+、 Na+、 Ag+、 Li+ 等響應(yīng)的電極11322 晶體電極導(dǎo)線電極腔： 玻璃或高聚物內(nèi)參比電極： Ag/AgCl內(nèi)參比溶液： 敏感膜： 摻有 EuF2(?%) 的 LaF3單晶切片氟電極響應(yīng)機(jī)理LaF3的晶格中有 空穴 ，在晶格上的 F可以移入晶格鄰近的空穴而導(dǎo)電。對(duì)于一定的晶體膜，離子的 大小 、形狀 和 電荷 決定其是否能夠進(jìn)入晶體膜內(nèi)，故膜電極一般都具有較高的離子選擇性。當(dāng)氟電極插入到 F溶液中時(shí)， F在晶體膜表面進(jìn)行交換。 25℃ 時(shí)：?ISE = ?F = K+晶體膜電極的品種和性能電極 膜材料 線性響應(yīng)濃度范圍 c/mol?L1 適 用pH范圍 主要干擾離子F LaF3+Eu2+ 5?107? 1?101 5? OHCl AgCl+Ag2S 5?105? 1?101 2? 12 Br、 S2O3 I、 CN、 S2Br AgBr+
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1