電位分析法ppt課件(2)-文庫吧在線文庫
【正文】 化層干玻璃層104 mm 104 mm硅酸鹽玻璃 Na+?外 ?內(nèi)內(nèi)部溶液玻璃電極的特點(diǎn)?不對稱電位： 玻膜內(nèi)外表面性質(zhì)的差異長時間浸泡（使其恒定在 1?30mv之間）及用 標(biāo)準(zhǔn) pH緩沖溶液校正加以消除?酸差： pH1 的強(qiáng)酸性溶液或高鹽度溶液?堿差 （鈉差） ： 較強(qiáng)堿性溶液 pH值?不受溶液中氧化還原劑、有色、混濁、膠態(tài)等因素影響?膜太薄，易破損，且不能用于含 F 的溶液；電極阻抗高，須配用高阻抗的測量儀表?改變玻璃膜結(jié)構(gòu)可制成對 K+、 Na+、 Ag+、 Li+ 等響應(yīng)的電極11322 晶體電極導(dǎo)線電極腔： 玻璃或高聚物內(nèi)參比電極： Ag/AgCl內(nèi)參比溶液： 敏感膜： 摻有 EuF2(?%) 的 LaF3單晶切片氟電極響應(yīng)機(jī)理LaF3的晶格中有 空穴 ，在晶格上的 F可以移入晶格鄰近的空穴而導(dǎo)電。第二類電極?電極組成：?電極反應(yīng)：?電極電位：?特點(diǎn)： 可作為一些與電極離子產(chǎn)生難溶鹽或難離解配合物的陰離子的指示電極：如對 Cl響應(yīng)的 AgCl/Ag和 Hg2Cl2/ Ag電極；對 Y4響應(yīng)的 HgY/Hg（ 可在待測 EDTA試液中加入少量 HgY） 電極。參比電極使用注意事項(xiàng)?電極內(nèi)部溶液的液面應(yīng)始終高于試樣溶液液面！ 防止試樣對內(nèi)部溶液的污染或因外部溶液與 Ag+、 Hg2+發(fā)生反應(yīng)而造成液接面的堵塞，尤其是后者，可能是測量誤差的主要來源。電化學(xué)反應(yīng)是在電極 /溶液 界面的雙電層中進(jìn)行的d：雙電層的厚度，可從幾十個 197。1?2 mV；導(dǎo)電飽和 AgCl的飽和 KCl多孔陶瓷塞涂敷 AgCl的 Ag絲1313 電極電位（ 1）n平衡電極電位： 電極 溶液界面 上電荷分布不均勻形成 雙電層 ，導(dǎo)致了 電勢差 的產(chǎn)生， 平衡 時的電勢差就是 電極電位 。350351頁附錄九、十132 參比電極n參比電極： 電極電勢已知、恒定、且與被測溶液組成無關(guān)n理想?yún)⒈入姌O條件：?電極反應(yīng)可逆，符合 Nernst方程?電位恒定、重現(xiàn)?微小電流流過時，能迅速恢復(fù)原狀?溫度系數(shù)小 SHE？甘汞電極?電極組成?電極反應(yīng)?電極電位?電極內(nèi)溶液的 Cl活度一定，甘汞電極電位固定Ag/AgCl電極n電極組成n電極反應(yīng)n電極電位參比電極飽和 AgCl的飽和 KCl多孔陶瓷塞Ag/AgCl電極涂敷 AgCl的 Ag絲飽和甘汞電極飽和 KCl多孔陶瓷塞氯化亞汞汞多孔物質(zhì)25?C時參比電極 的電極電位KCl濃度 M 飽和 M 飽和電極 甘汞 甘汞 甘汞 Ag/AgCl Ag/AgCl電極電位 SCENCE?以上電位值是相對于氫標(biāo)準(zhǔn)電極的數(shù)值；?不同溫度下的電極電位可以通過公式校正；?由于 Ag/AgCl電極具有較低的溫度系數(shù)且穩(wěn)定，可應(yīng)用于溫度易變和高于 80?C的體系中。?特點(diǎn)： 選擇性差（對其它陽離子也有相應(yīng)）；不能在酸性溶液中使用；易被氧化，需做脫氣處理；一些活潑金屬電極重現(xiàn)性差。這類電極的構(gòu)型與制造方法相似，選擇性來源于玻璃敏感膜的組成不同。即對待測離子有響應(yīng)外，共存（干擾）離子亦會響應(yīng)，此時電極電位為：Kij越小越好，非常數(shù)，只能估計(jì)大概誤差，不能校正測定方法： ?分別溶液法； ?混合溶液法干擾離子產(chǎn)生的響應(yīng)值對應(yīng)的濃度待測離子的濃度選擇性系數(shù)（ 2）例： 某硝酸根電極對硫酸根的選擇系數(shù)為： 用此電極在 mol/L硫酸鹽介質(zhì)中測定硝酸根，如果要求測量誤差不大于 5% ，試計(jì)算可以測定的硝酸根的最低活度為多少 ?解：響應(yīng)時間nIUPAC規(guī)定： 從離子選擇性電極和參比電極一起與試液接觸時算起直至電池電動勢達(dá)到穩(wěn)定值（變化在 1 mV之內(nèi)）所經(jīng)歷的時間為響應(yīng)時間。包括：外參比電極電位內(nèi)參比電極電位不對稱電位液接電位pH測定的原理和方法（ 2）?公式與電池組成有關(guān)?也可用于其它離子的測定玻
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