電位分析法ppt課件(2)(更新版)
【正文】 子在兩相中分配系數(shù)。 該值大小決定對(duì)測(cè)量?jī)x器輸入阻抗的要求 。氟離子測(cè)定時(shí)，通常使用的TISAB組成為： KNO3+NaAcHAc+檸檬酸鉀 。 25?C時(shí)，測(cè)得鈣離子電極電位為－ （對(duì) SCE），加入 mol/L的 Ca(NO3)2 標(biāo)準(zhǔn)溶液 mL， 攪拌平衡后，測(cè)得鈣離子電極電位為－ V （對(duì) SCE）。134 電位分析直接電位法 電位滴定法1341 直接電位法（ 1）n活度的測(cè)定?標(biāo)準(zhǔn)曲線法?比較法（ ?）pH測(cè)定的原理和方法（ 1）Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 試液 溶液 ??KCl（飽和） | Hg2Cl2（ 固） Hg常數(shù) K180。1333 離子選擇性電極性能參數(shù)?校正曲線?選擇性系數(shù)?響應(yīng)時(shí)間?內(nèi)阻校正曲線?Nernst 響應(yīng)?線性范圍?級(jí)差： 標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率?檢測(cè)下限?選擇性系數(shù)（ 1）ISE并沒(méi)有絕對(duì)的專一性。膜電位的產(chǎn)生（ 1）膜電位擴(kuò)散電位 Donnan電位膜 KClKCl離子擴(kuò)散速度不同引起 （無(wú)選擇性）膜的選擇性使兩相界面電荷分布不均勻，生成雙電層電位方向：膜到溶液膜電位的產(chǎn)生（ 2）內(nèi)參比電極 ‖內(nèi)充溶液（ ?內(nèi) 一定） ∣待測(cè)溶液（ ?外 未知） ∣外參比電極敏感膜膜內(nèi)外兩個(gè)界面上均產(chǎn)生 Donnan電位膜電位的產(chǎn)生（ 3）取決于待測(cè)離子所帶電荷性質(zhì)11321 玻璃電極?主要用于溶液 pH的測(cè)定，也能對(duì)鋰、鈉、鉀等一價(jià)陽(yáng)離子進(jìn)行選擇性測(cè)定。?金屬基電極?膜電極（離子選擇性電極）1331 金屬基電極n以金屬為基體，電極上發(fā)生電子交換即氧化還原反應(yīng)，此類電極可分為以下四種：?第一類電極（活性金屬電極）?第二類電極（金屬 /難溶鹽電極）?第三類電極?零類電極（惰性電極）第一類電極?電極反應(yīng)：?電極電位：?基本要求： 如 Cu、 Ag、 Hg等；其它元素如 Zn、 Cd、 In、 Tl、 Sn雖然電極電位較負(fù)，但氫在這些電極上的 ?較大，仍可做相應(yīng)離子的指示電極。僅適用于可逆電對(duì)。鹽 橋?鹽橋電解質(zhì)的條件： 正、負(fù)離子的遷移速率大致相等且可達(dá)到較高濃度，如 KCl、 KNO NH4NO3等；與半電池中溶液不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)?鹽橋的制備： 飽和 KCl+3% 瓊脂 ? 加熱溶解 ? 裝入 U形玻璃管 ?冷卻成凝膠?鹽橋用途： 降低液接電位，一般為 177。到 1181。?上述試液污染有時(shí)是不可避免的，但通常對(duì)測(cè)定影響較小。該類電極最重要的應(yīng)用是作參比電極第三類電極（ 1）?電極組成：?電極反應(yīng)：?電極電位：可指示 Ca2+活度的變化第三類電極（ 2）?電極組成：?電極反應(yīng)：?電極電位：?可用于指示 Ca2+活度的變化（測(cè)定時(shí)，可在試液中加入少量 HgY）ep附近時(shí)可視為常數(shù)零類電極?電極組成：?電極反應(yīng)：?電極電位：?特點(diǎn)： 電 極本身不發(fā)生氧化還原反應(yīng)，只是提供電子交換場(chǎng)所or1132 離子選擇性電極（ ISE）n又稱 膜電極 ，是一種電化學(xué)傳感器，其主要部分是 敏感膜 。對(duì)于一定的晶體膜，離子的 大小 、形狀 和 電荷 決定其是否能夠進(jìn)入晶體膜內(nèi)，故膜電極一般都具有較高的離子選擇性。?實(shí)際測(cè)定時(shí)通常需 攪拌 試液才縮短相應(yīng)時(shí)間。pH計(jì)常見(jiàn)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溫度t?C M四草酸氫鉀25 ?C飽和酒石酸氫鉀 M鄰苯二甲酸氫鉀 M磷酸二氫鉀 M磷酸氫二鈉 M硼砂25 ?C飽和Ca(OH)210 15 20 25 30 35 40 1341 直接電位法（ 2）n濃度的測(cè)定?采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法時(shí)，必須保證標(biāo)準(zhǔn)系列和待測(cè)試樣中的離子強(qiáng)度相等，并抑制副反應(yīng)的發(fā)生氟電極測(cè)定時(shí)的干擾及消除v控制離子強(qiáng)度： 標(biāo)準(zhǔn)和待測(cè)樣品中同時(shí)加入較大量的惰性強(qiáng)電解質(zhì)如KNO3，使其離子強(qiáng)度基本相同，活度系數(shù) ?
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