電位分析法ppt課件(2)-文庫(kù)吧資料
2025-01-21 04:11本頁(yè)面
【正文】 堿差 （鈉差） ： 較強(qiáng)堿性溶液 pH值?不受溶液中氧化還原劑、有色、混濁、膠態(tài)等因素影響?膜太薄，易破損，且不能用于含 F 的溶液；電極阻抗高，須配用高阻抗的測(cè)量?jī)x表?改變玻璃膜結(jié)構(gòu)可制成對(duì) K+、 Na+、 Ag+、 Li+ 等響應(yīng)的電極11322 晶體電極導(dǎo)線電極腔： 玻璃或高聚物內(nèi)參比電極： Ag/AgCl內(nèi)參比溶液： 敏感膜： 摻有 EuF2(?%) 的 LaF3單晶切片氟電極響應(yīng)機(jī)理LaF3的晶格中有 空穴 ，在晶格上的 F可以移入晶格鄰近的空穴而導(dǎo)電。膜電位的產(chǎn)生（ 1）膜電位擴(kuò)散電位 Donnan電位膜 KClKCl離子擴(kuò)散速度不同引起 （無(wú)選擇性）膜的選擇性使兩相界面電荷分布不均勻，生成雙電層電位方向：膜到溶液膜電位的產(chǎn)生（ 2）內(nèi)參比電極 ‖內(nèi)充溶液（ ?內(nèi) 一定） ∣待測(cè)溶液（ ?外 未知） ∣外參比電極敏感膜膜內(nèi)外兩個(gè)界面上均產(chǎn)生 Donnan電位膜電位的產(chǎn)生（ 3）取決于待測(cè)離子所帶電荷性質(zhì)11321 玻璃電極?主要用于溶液 pH的測(cè)定，也能對(duì)鋰、鈉、鉀等一價(jià)陽(yáng)離子進(jìn)行選擇性測(cè)定。離子選擇性電極構(gòu)造導(dǎo)線電極腔： 玻璃或高聚物內(nèi)參比電極： Ag/AgCl內(nèi)參比溶液： 響應(yīng)離子的強(qiáng)電解質(zhì)和氯化物溶液敏感膜： 粘貼或機(jī)械固定離子選擇性電極分類ISE原電極敏化電極 晶體膜電極 均相膜電極非均相膜電極 非晶體膜電極 剛性基質(zhì)電極 流動(dòng)載體電極 氣敏電極 酶電極帶電荷的載體電極 中性載體電極單晶膜電極 多晶膜電極 酶電極、生物組織電極敏感膜的特點(diǎn)?低溶解性： 膜在溶液介質(zhì)（通常是水）的溶解度應(yīng)近似為0，因此膜材料多為玻璃、高分子樹(shù)脂、低溶性的無(wú)機(jī)晶體等；?導(dǎo)電性（盡管很?。?通常以荷電離子的在膜內(nèi)的遷移形式傳導(dǎo)；?高選擇性： 膜或膜內(nèi)的物質(zhì)能選擇性地和待測(cè)離子 “結(jié)合 ”。敏感膜是一個(gè)能夠分開(kāi)兩種電解質(zhì)溶液，并對(duì)某類物質(zhì)具有 選擇性 的薄膜，并能夠形成 膜電位 。第二類電極?電極組成：?電極反應(yīng)：?電極電位：?特點(diǎn)： 可作為一些與電極離子產(chǎn)生難溶鹽或難離解配合物的陰離子的指示電極：如對(duì) Cl響應(yīng)的 AgCl/Ag和 Hg2Cl2/ Ag電極；對(duì) Y4響應(yīng)的 HgY/Hg（ 可在待測(cè) EDTA試液中加入少量 HgY） 電極。?金屬基電極?膜電極（離子選擇性電極）1331 金屬基電極n以金屬為基體，電極上發(fā)生電子交換即氧化還原反應(yīng)，此類電極可分為以下四種：?第一類電極（活性金屬電極）?第二類電極（金屬 /難溶鹽電極）?第三類電極?零類電極（惰性電極）第一類電極?電極反應(yīng)：?電極電位：?基本要求： 如 Cu、 Ag、 Hg等；其它元素如 Zn、 Cd、 In、 Tl、 Sn雖然電極電位較負(fù)，但氫在這些電極上的 ?較大，仍可做相應(yīng)離子的指示電極。113 指示電極n電極電位隨被測(cè)物質(zhì)活度變化的電極。但如果用此類參比電極測(cè)量 K+、 Cl、 Ag+、Hg2+ 時(shí)，其測(cè)量誤差可能會(huì)較大。參比電極使用注意事項(xiàng)?電極內(nèi)部溶液的液面應(yīng)始終高于試樣溶液液面！ 防止試樣對(duì)內(nèi)部溶液的污染或因外部溶液與 Ag+、 Hg2+發(fā)生反應(yīng)而造成液接面的堵塞，尤其是后者，可能是測(cè)量誤差的主要來(lái)源。僅適用于可逆電對(duì)。如待測(cè)電極發(fā)生還原反應(yīng)，其電極電位為正；反之為負(fù)。m1313 電極電位（ 2）n電極電位的測(cè)定： 一個(gè)半反應(yīng)的電極電位是無(wú)法測(cè)量的，即絕對(duì)的電極電位無(wú)法得到，只能與另外一個(gè)電極組成電池測(cè)電池的電動(dòng)勢(shì)。電化學(xué)反應(yīng)是在電極 /溶液 界面的雙電層中進(jìn)行的d：雙電層的厚度，可從幾十個(gè) 197。鹽 橋?鹽橋電解質(zhì)的條件： 正、負(fù)離子的遷移速率大致相等且可達(dá)到較高濃度，如 KCl、 KNO NH4NO3等；與半電池中溶液不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)?鹽橋的制備： 飽和 KCl+3% 瓊脂 ? 加熱溶解 ? 裝入 U形玻璃管 ?冷卻成凝膠?
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