[理學(xué)]電位分析法-文庫吧資料
2025-01-25 14:51本頁面
【正文】 /, ?討論 c 通常 Ki j 1, Ki j值越小 ,表明電極的選擇性越高 。 組織電極的酶源與測(cè)定對(duì)象一覽表 三、 離子選擇電極的特性 1．膜電位及其選擇性 共存的其它離子對(duì)膜電位產(chǎn)生有貢獻(xiàn)嗎 ? 若被測(cè)定離子為 i， 電荷為 zi； 干擾離子為 j， 電荷為 zj。 （ 3）組織電極 特性 ： 以動(dòng)植物組織為敏感膜； 優(yōu)點(diǎn) ： a. 來源豐富， 許多組織中含有大量的酶； b. 性質(zhì)穩(wěn)定， 組織細(xì)胞中的酶處于天然狀態(tài)，可發(fā)揮較 佳功效； c. 專屬性強(qiáng)； d. 壽命較長； e. 制作簡便、經(jīng)濟(jì)，生物組織具有一定的機(jī)械性能。 （ 1）氣敏電極 基于界面化學(xué)反應(yīng)的敏化電極； 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) : 在原電極上覆蓋一層膜或物質(zhì)，使得電極的選擇性提高。 試樣中 待測(cè)組分氣體 擴(kuò)散通過透氣膜，進(jìn)入離子選擇電極的敏感膜與透氣膜之間的極薄液層內(nèi)，使液層內(nèi)離子選擇電極 敏感的 離子 活度變化 ，則離子選擇電極膜電位改變，故電池電動(dòng)勢(shì)也發(fā)生變化。 流動(dòng)載體膜電極（ 液膜電極 ）的討論 (1) 流動(dòng)載體膜電極（液膜電極）的機(jī)理與玻璃膜電極相似； (2) 離子載體（有機(jī)離子交換劑）被限制在有機(jī)相內(nèi)，但可在相內(nèi)自由移動(dòng)，與 試樣中待測(cè)離子發(fā)生交換產(chǎn)生膜電位； (3) 具有 RSCH2COO結(jié)構(gòu)的液體離子交換劑，由于含有 硫 和羧基 ，可與重金屬離子生成五元內(nèi)環(huán)配合物，對(duì) Cu2+、 Pd2+等具有良好的選擇性； 流動(dòng)載體膜電極（ 液膜電極 ）的討論 (4) 采用帶有正電荷的有機(jī)液體離子交換劑，如鄰菲羅啉與二價(jià)鐵所生成的 帶正電荷的配合物 ，可與陰離子 ClO4， NO3等生成締合物，可制備 對(duì)陰離子有選擇性 的電極； (5) 中性載體 (有機(jī)大分子 )液膜電極，中空結(jié)構(gòu)，僅與適當(dāng)離子配合，高選擇性，如頡氨霉素（ 36個(gè)環(huán)的環(huán)狀縮酚酞）對(duì)鉀離子有很高選擇性， KK,Na= 103； (6) 冠醚化合物也可用作為中性載體。由于 Ca2+在水相（試液和內(nèi)參比溶液）中的活度與有機(jī)相中的活度差異，在兩相之間產(chǎn)生相界電位。其極易擴(kuò)散進(jìn)入微孔膜，但不溶于水，故不能進(jìn)入試液溶液。 （液膜電極） 鈣電極： 內(nèi)參比溶液為含 Ca2+水溶液。 當(dāng)氟電極插入到 F溶液中時(shí) ， F在晶體膜表面進(jìn)行交換 。 原理 : LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F可以移入晶格鄰近的空穴而導(dǎo)電。 （氟電極） 結(jié)構(gòu)：右圖 敏感膜： (氟化鑭單晶 ) 摻有 EuF2 的 LaF3單晶切片； 內(nèi)參比電極： AgAgCl電極 (管內(nèi) )。當(dāng)溶液中 Na+濃度比 H+濃度高 1015倍時(shí)，兩者才產(chǎn)生相同的電位； (5) 酸差： 測(cè)定溶液酸度太大（ pH1）時(shí) , 電位值偏離線性關(guān)系，產(chǎn)生誤差 。長時(shí)間浸泡后（ 24hr）恒定（ 1～ 30mV）； 討論 : (4) 高選擇性 ： 膜電位的產(chǎn)生不是電子的得失。是由玻璃膜電極本身性質(zhì)決定的常數(shù)； (2) 電極電位 應(yīng)是 內(nèi)參比電極電位 和 玻璃膜電位 之和 。 從圖可見 ： 玻璃膜 = 水化層 + 干玻璃層 + 水化層 電極的相 =內(nèi)參比液相 +內(nèi)水化層 +干玻璃相 +外水化層 +試液相 膜電位 ?M = ?外 (外部試液與外水化層之間 ) +?g(外水化層與干玻璃之間 ) ?g’(干玻璃與內(nèi)水化層之間 ) ?內(nèi) (內(nèi)水化層與內(nèi)部試液之間 ) 設(shè)膜內(nèi)外表面結(jié)構(gòu)相同 (?g=?g’)， 即 上式為 pH 值溶液的膜電位表達(dá)式或 采用玻璃電極進(jìn)行 pH 測(cè)定的理論依據(jù) ！ 測(cè)定 pH 值的電池組成表達(dá)式為： Ag ?AgCl , [Cl ]= ??[H3O+] = ax ?玻璃膜 ??[H3O+] =a, [Cl ]=, AgCl ?Ag )]H[]H[()]H[]H[(H21M???????????????內(nèi)表面內(nèi)外表面外內(nèi)外 ???玻璃電極 (含內(nèi)參比液）
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