電位分析法(20xx上課)-文庫吧資料
2024-08-17 18:22本頁面
【正文】 四、電極電位的測量 讓待測電極與參比電極和適當?shù)碾娊赓|溶液組成原電池后 ， 測得該電池電動勢 ， 最后扣除參比電極電位 ， 即可求出待測電極的電極電位 電池與各電極電位之間的關系： IREE jxS C E ???? ?? 可忽略 電壓降 問題：一個電極的電位可以直接量嗎？ 不能 P170 4， 概 念 作 業(yè) 第二節(jié) 小結 : 化學電池、指示電極 參比電極、可逆電極、可逆電池 基本理論 金屬基電極 化學電池 指示電極 電極 參比電極 金屬 金屬難溶鹽 膜電極 甘汞電極 銀 氯化銀電極 溶液（待測液） 惰性電極 第三節(jié) 直接電位法 直接電位法 （ 離子選擇性電極法 ） ： 利用電池電動勢與被測組分濃度的函數(shù)關系直接測定試樣中被測組分活度的電位法 一、氫離子活度的測定（ pH值的測定） 工作電池的組成： 指示電極 —— 玻璃電極 ( － ) ； 參比電極 —— 飽和甘汞電極 (SCE) ( ＋ ) 待測定的溶液 （一）玻璃電極 （二）測量 pH值的原理與方法 （三）注意事項 1．構造 ? 軟質球狀玻璃膜：含 Na2O、 CaO和 SiO2厚度小于 對 H+選擇性響應 ? 內部溶液： pH 6— 7的膜內緩沖溶液 mol/L 的 KCl內參比溶液 ? 內參比電極： AgAgCl電極 （一）玻璃電極 （一） 玻璃電極 ? 2． 組成電池的表示形式 2． 組成電池的表示形式 () Ag ︱ AgCl︱ 緩沖溶液 (PH 4或 7) ︱ 膜 ︱ H+(x mol/L)‖KCl(飽和 ) ︱ Hg2Cl2︱ Hg (+) ? 水泡前 → 干玻璃層 ? 水泡后 → 水化凝膠層 → Na+與 H+進行 交換 ? 插入含的溶液中 發(fā)生的擴散 → 形成雙電層 →產生電位差 →擴散達動態(tài)平衡 →達穩(wěn)定相界電位 (膜電位 ） + + + + + + + + H+ → H+ → H+ → H+ → ← H+ ← H+ ← H+ ← H+ 3． 玻璃電極工作原理 續(xù)前 )25(39。 惰性金屬 Fe3+和 Fe2+ （一） 指示電極 4．膜電極 ? 應用：測定某種特定離子（陰陽） 膜、支持體、 內參比液、 內參比電極 續(xù)前 4． 膜電極 ： ? 特點 （ 區(qū)別以上三種 ） ： 1） 無電子轉移 ， 靠離子擴散和離子交換產生 膜電位 2） 對特定離子具有響應 ， 選擇性好 ** 對指示電極的要求： 1） 電極電位與待測離子濃度或活度關系符合 Nernst方程； 2） 響應快 ， 重現(xiàn)性好； 3） 結構簡單 ， 使用方便 。 （一） 指示電極 陰離子 金屬 金屬難溶鹽 例：銀 氯化銀電極 ? 電極反應： AgCl + e → Ag + Cl ? 電極電位大?。? ? 電極的表示 ： Ag︱ AgC l︱ C l ? 應用：測定陰離子 ?? ???? ClCl Ca 39。 （一） 指示電極 1．金屬 金屬離子電極 金屬插在該金屬的溶液中 金屬離子 金屬 ?? ???? AgAg Ca 39。 二、指示電極和參比電極 參比電極： 電極電位不受溶劑組成影響 ， 其值維持不變 （ ? 與 C無關 ） 。 ? 應用：永停滴定法 續(xù)前 小常識 —— 電池的表示形式 1） 溶液注明活度 2） 用 ︱ 表示電池組成的每個接界面 3） 用 ‖表示鹽橋 ， 表明具有兩個接界面 4） 發(fā)生氧化反應的一極寫在左 發(fā)生還原反應的一極寫在右 Daniel 電池 —— 銅鋅電池結構 1） 原電池： () Zn ︱ Zn2+(1mol/L)‖ Cu2+(1mol/L)︱ Cu (+) VCuCu ??? VZnZn 7 6 ????電極反應 （ ） Zn極 Zn – 2e Zn2+ （ 氧化反應 ） （ +） Cu極 Cu2+ + 2e Cu （ 還原反應 ） 電池反應 Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu （氧化還原反應） 電池電動勢 （有液接電位）??? ???? ?? jEE)( ?????? ?? ??E無液接電位 ， 且零電流條件下： 放映 電壓 Daniel 電池 —— 銅鋅電池結構圖 電子 返回 析出銅 鋅溶解 續(xù)前 2） 電解池： （ 陽 ） Cu ︱ Cu2+(1mol/L)‖ Zn2+(1mol/L)︱ Zn（ 陰 ） 電極反應 ——外加電壓 （ 陰極 ） Zn極 Zn2+ + 2e Zn （ 還原反應 ） （ 陽極 ） Cu極 Cu 2e Cu 2+ （ 氧化反應 ） 電池反應 Zn2+ + Cu Zn + Cu2+ （被動氧化還原反應） 電位分析法 ： —— 以測定電池電動勢為基礎的分析方法 。 Zn → Zn2+ 雙電層 動態(tài)平衡
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