[理學]第13章電位分析法-文庫吧資料
2025-01-04 12:10本頁面
【正文】 越小越好，非常數(shù)，只能估計大概誤差，不能校正 測定方法： ?分別溶液法； ?混合溶液法 ? ? %100KiZZjijji????干擾離子產(chǎn)生的響應值對應的濃度 待測離子的濃度 ?%E %100?選擇性系數(shù)（ 2） 例： 某硝酸根電極對硫酸根的選擇系數(shù)為： 用此電極在 mol/L硫酸鹽介質中測定硝酸根，如果要求測量誤差不大于 5%，試計算可以測定的硝酸根的最低活度為多少 ? 5SO,NO 243?????? ? L/m o %5%EK 42/15ZZjijiji?? ?????? ??解： 響應時間 IUPAC規(guī)定： 從離子選擇性電極和參比電極一起與試液接觸時算起直至電池電動勢達到穩(wěn)定值（變化在 1 mV之內）所經(jīng)歷的時間為響應時間。 11324 氣敏電極 —以氨電極為例 Ag/AgCl 氣體滲透膜 pH電極敏感膜 pH電極內充液 中介液（ NH4Cl） 外參比電極 334NHNHNHaH K05 9l 9l ??????????? ??膜原電極 +氣體滲透膜 氣敏電極的品種及性能 11325 生物膜電極 內參比電極 內參比液 氨電極敏感膜 尿素酶涂層 ?? ??? ???34222H C ONH2OHC O N HNH尿素酶—以尿素電極為例 覆蓋于電極表面酶活性物質（起催化作用）與待測物反應生成可被電極響應的物質。 25℃ 時： ?ISE = ?F = K+ 晶體膜電極的品種和性能 電極 膜材料 線性響應濃度范圍 c/mol?L1 適 用 pH范圍 主要干擾離子 F LaF3+Eu2+ 5?107? 1?101 5? OH Cl AgCl+Ag2S 5?105? 1?101 2? 12 Br、 S2O3 I、 CN、 S2 Br AgBr+Ag2S 5?106? 1?101 2? 12 S2O3 I、 CN、 S2 I AgI+Ag2S 1?107? 1?101 2? 11 S2 CN AgI 1?106? 1?102 10 I Ag+、 S2 Ag2S 1?107? 1?101 2? 12 Hg2+ Cu2+ CuS+Ag2S 5?107? 1?101 2? 10 Ag+、 Hg2+、 Fe3+、 Cl Pb2+ PbS+Ag2S 5?107? 1?101 3? 6 Cd2+、 Ag+、 Hg2+、 Cu2+、Fe3+、 Cl Cd2+ CdS+Ag2S 5?107? 1?101 3? 10 Pb2+、 Ag2+、 Hg2+、 Cu2+、Fe3+ 檢出下限和選擇性由難溶鹽的溶度積 Ksp決定 11323 流動載體電極 內參比電極 Ag/AgCl 內參比液含 Cl和待測離子 電極壁 液體離子交換劑 多孔固態(tài)膜 +液體離子交換劑 +溶劑 響應機理： 膜內液體離子交換劑與待測離子結合并能在膜內遷移，引起相界面電荷分布不均勻，從而形成膜電位。對于一定的晶體膜，離子的 大小 、形狀 和 電荷 決定其是否能夠進入晶體膜內，故膜電極一般都具有較高的離子選擇性。這類電極的構型與制造方法相似，選擇性來源于玻璃敏感膜的組成不同。39。239。1 lnZFRTK外外外 ?????39。通常的“結合”方式有：離子交換、結晶、絡合。目前已有許多用于各種陰陽離子快速電位法測定的商用膜電極。CaC a YH g YH g YC a Ylg2lg22KKlg2??????????可用于指示 Ca2+活度的變化（測定時，可在試液中加入少量 HgY） ep附近時可視為常數(shù) 零類電極 ?電極組成： ?電極反應： ?電極電位： ?特點： 電 極本身不發(fā)生氧化還原反應，只是提供電子交換場所 ?? 23 Fe,FePt ?? 34 Ce,CePtor ?? ? 23 FeeFe????23Fe???? ?1132 離子選擇性電極（ ISE） 又稱 膜電極 ，是一種電化學傳感器，其主要部分是 敏感膜 。該類電極最重要的應用是作參比電極 X,MXM n?? ?? nXMneMX nnX39。 ?特點： 選擇性差（對其它陽離子也有相應）；不能在酸性溶液中使用；易被氧化，需做脫氣處理；一些活潑金屬電極重現(xiàn)性差。理想指示電極對待測物活度的變化要響應快，重現(xiàn)性好。 這時可用鹽橋 （不含干擾離子的 KNO3或 Na2SO4） 來克服 。 ?上述試液污染有時是不可避免的 ， 但通常對測定影響較小 。??dReneOx ??350351頁附錄九、十 132 參比電極 參比電極： 電極電勢已知、恒定、且與被測溶液組成無關 理想?yún)⒈入姌O條件： ?電極反應可逆，符合 Nernst方程 ?電位恒定、重現(xiàn) ?微小電流流過時，能迅速恢復原狀 ?溫度系數(shù)小 SHE？ 甘汞電極 ?電極組成 ?電極反應 ?電極電位 ? ? HgClHg,xMK C l 22??? ? ? ? ???? Cl2lHg2e2sClHg 22?????????ClClHg,spHg2HgHg222222K2lg2????????????電極內溶液的 Cl活度一定，甘汞電極電位固定 Ag/AgCl電極 電極組成 電極反應 電極電位 ? ? AgA g Cl,xMK C l ?
教學課件相關推薦
鄂ICP備17016276號-1