[理學(xué)]第13章電位分析法-在線瀏覽
2025-02-15 12:10本頁面
【正文】 Cue2Cue2ZnZn 22 ???? ???陰極為右電極；陽極為左電極 ?電解質(zhì)位于兩電極之間 ? “ |”表示電極與溶液的兩相界面；“ ”表示鹽橋 ?溶液應(yīng)注明活度；氣體應(yīng)標(biāo)明壓力、溫度；無注明的為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài) ?氣體或均相電極反應(yīng)因反應(yīng)物自身不能直接作電極，需用惰性電極 Zn│ZnSO4(?1)‖CuSO4(?2)│Cu 金屬 /溶液界面 鹽橋 活度 acc e l lE ?? ??0 0 原電池，可自發(fā)進行 不可自發(fā)進行，需外加電源（電解池） 1312 液接電位與鹽橋 液接電位： 兩個 不同濃度 或 種類 的溶液直接接觸時，由于 濃差引起的擴散 使得離子在相界面上產(chǎn)生遷移，當(dāng)遷移速率不同時產(chǎn)生的電位差稱為 液接電位 ，它不是電極反應(yīng)所產(chǎn)生，會對電池電動勢的測定產(chǎn)生影響，實際工作中應(yīng)予消除。 1?2 mV；導(dǎo)電 飽和 AgCl的飽和 KCl 多孔陶瓷塞 涂敷 AgCl的 Ag絲 1313 電極電位（ 1） 平衡電極電位： 電極 溶液界面 上電荷分布不均勻形成 雙電層 ，導(dǎo)致了 電勢差 的產(chǎn)生， 平衡 時的電勢差就是 電極電位 。到 1181。 SHE)g a s(He2H2 2??IUPAC規(guī)定：任何電極的電位是它與標(biāo)準(zhǔn)氫電極構(gòu)成 原電池 ，所測得的電動勢作為該電極的電極電位。 人為規(guī)定在任何溫度下 ?SHE=0 1013 電極電位（ 3） Nernst方程： 反映了電極電位 ?與溶液中對應(yīng)離子 活度 /濃度 間的關(guān)系。 ? ?? ?? ?? ?dReOXOxdRedReOxdReOxcclnnFRTlnnFRTlnnFRTdReOxlnnFRTlnnFRTdReOxlnnFRT????????????????????????c??39。 參比電極使用注意事項 ?電極內(nèi)部溶液的液面應(yīng)始終高于試樣溶液液面 ！ 防止試樣對內(nèi)部溶液的污染或因外部溶液與 Ag+、 Hg2+發(fā)生反應(yīng)而造成液接面的堵塞 ， 尤其是后者 ， 可能是測量誤差的主要來源 。 但如果用此類參比電極測量 K+、 Cl、 Ag+、Hg2+ 時 ， 其測量誤差可能會較大 。 113 指示電極 電極電位隨被測物質(zhì)活度變化的電極。 ?金屬基電極 ?膜電極（離子選擇性電極） 1331 金屬基電極 以金屬為基體，電極上發(fā)生電子交換即氧化還原反應(yīng)，此類電極可分為以下四種： ?第一類電極（活性金屬電極） ?第二類電極（金屬 /難溶鹽電極） ?第三類電極 ?零類電極（惰性電極） 第一類電極 ?電極反應(yīng)： ?電極電位： ?基本要求： 如 Cu、 Ag、 Hg等；其它元素如 Zn、Cd、 In、 Tl、 Sn雖然電極電位較負，但氫在這些電極上的 ?較大，仍可做相應(yīng)離子的指示電極。 MneM n ???? ?? nn MM/M lgn ??? ?0M/M n ????第二類電極 ?電極組成： ?電極反應(yīng)： ?電極電位： ?特點： 可作為一些與電極離子產(chǎn)生難溶鹽或難離解配合物的陰離子的指示電極：如對 Cl響應(yīng)的 AgCl/Ag和 Hg2Cl2/ Ag電極；對 Y4響應(yīng)的 HgY/Hg（ 可在待測 EDTA試液中加入少量 HgY） 電極。nXMX,spMMMlgn)(Klgnlgnlgnnnn?????????????????????? ??第三類電極（ 1） ?電極組成： ?電極反應(yīng)： ?電極電位： ?242422 Ca,OCa C,OCAgAg??? 242422 OCAg2e2OCAg?????? ? Aglg0 21OcOCAg,spAg ]K[242422?? ??? ?? ???242242CaOC aC,spOCK???? 242422CaOC aC,spOCAg,sp lg2KKlg2 ??? ?可指示 Ca2+活度的變化 第三類電極（ 2） ?電極組成： ?電極反應(yīng)： ?電極電位： ?2Ca,Ca Y,H g YHg?? ?? 42 YHge2H g Y????????22Ca39。敏感膜是一個能夠分開兩種電解質(zhì)溶液，并對某類物質(zhì)具有 選擇性 的薄膜，并能夠形成 膜電位 。 離子選擇性電極構(gòu)造 導(dǎo)線 電極腔： 玻璃或高聚物 內(nèi)參比電極： Ag/AgCl 內(nèi)參比溶液： 響應(yīng)離子的強電解質(zhì)和氯化物溶液 敏感膜： 粘貼或機械固定 離子選擇性電極分類 ISE 原電極 敏化電極 晶體膜電極 均相膜電極 非均相膜電極 非晶體膜電極 剛性基質(zhì)電極 流動載體電極 氣敏電極 酶電極 帶電荷的載體電極 中性載體電極 單晶膜電極 多晶膜電極 ?F??? I,Br,ClpH24 CO,NH ?酶電極、生物組織電極 ?K?? 32 NO,Ca敏感膜的特點 ?低溶解性： 膜在溶液介質(zhì)（通常是水）的溶解度應(yīng)近似為0，因此膜材料多為玻璃、高分子樹脂、低溶性的無機晶體等； ?導(dǎo)電性（盡管很小）： 通常以荷電離子的在膜內(nèi)的遷移形式傳導(dǎo)； ?高選擇性： 膜或膜內(nèi)的物質(zhì)能選擇性地和待測離子“結(jié)合” 。
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