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[理學(xué)]第13章電位分析法-在線瀏覽

2025-02-15 12:10本頁面
  

【正文】 Cue2Cue2ZnZn 22 ???? ???陰極為右電極;陽極為左電極 ?電解質(zhì)位于兩電極之間 ? “ |”表示電極與溶液的兩相界面;“ ”表示鹽橋 ?溶液應(yīng)注明活度;氣體應(yīng)標(biāo)明壓力、溫度;無注明的為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài) ?氣體或均相電極反應(yīng)因反應(yīng)物自身不能直接作電極,需用惰性電極 Zn│ZnSO4(?1)‖CuSO4(?2)│Cu 金屬 /溶液界面 鹽橋 活度 acc e l lE ?? ??0 0 原電池,可自發(fā)進(jìn)行 不可自發(fā)進(jìn)行,需外加電源(電解池) 1312 液接電位與鹽橋 液接電位: 兩個(gè) 不同濃度 或 種類 的溶液直接接觸時(shí),由于 濃差引起的擴(kuò)散 使得離子在相界面上產(chǎn)生遷移,當(dāng)遷移速率不同時(shí)產(chǎn)生的電位差稱為 液接電位 ,它不是電極反應(yīng)所產(chǎn)生,會(huì)對電池電動(dòng)勢的測定產(chǎn)生影響,實(shí)際工作中應(yīng)予消除。 1?2 mV;導(dǎo)電 飽和 AgCl的飽和 KCl 多孔陶瓷塞 涂敷 AgCl的 Ag絲 1313 電極電位( 1) 平衡電極電位: 電極 溶液界面 上電荷分布不均勻形成 雙電層 ,導(dǎo)致了 電勢差 的產(chǎn)生, 平衡 時(shí)的電勢差就是 電極電位 。到 1181。 SHE)g a s(He2H2 2??IUPAC規(guī)定:任何電極的電位是它與標(biāo)準(zhǔn)氫電極構(gòu)成 原電池 ,所測得的電動(dòng)勢作為該電極的電極電位。 人為規(guī)定在任何溫度下 ?SHE=0 1013 電極電位( 3) Nernst方程: 反映了電極電位 ?與溶液中對應(yīng)離子 活度 /濃度 間的關(guān)系。 ? ?? ?? ?? ?dReOXOxdRedReOxdReOxcclnnFRTlnnFRTlnnFRTdReOxlnnFRTlnnFRTdReOxlnnFRT????????????????????????c??39。 參比電極使用注意事項(xiàng) ?電極內(nèi)部溶液的液面應(yīng)始終高于試樣溶液液面 ! 防止試樣對內(nèi)部溶液的污染或因外部溶液與 Ag+、 Hg2+發(fā)生反應(yīng)而造成液接面的堵塞 , 尤其是后者 , 可能是測量誤差的主要來源 。 但如果用此類參比電極測量 K+、 Cl、 Ag+、Hg2+ 時(shí) , 其測量誤差可能會(huì)較大 。 113 指示電極 電極電位隨被測物質(zhì)活度變化的電極。 ?金屬基電極 ?膜電極(離子選擇性電極) 1331 金屬基電極 以金屬為基體,電極上發(fā)生電子交換即氧化還原反應(yīng),此類電極可分為以下四種: ?第一類電極(活性金屬電極) ?第二類電極(金屬 /難溶鹽電極) ?第三類電極 ?零類電極(惰性電極) 第一類電極 ?電極反應(yīng): ?電極電位: ?基本要求: 如 Cu、 Ag、 Hg等;其它元素如 Zn、Cd、 In、 Tl、 Sn雖然電極電位較負(fù),但氫在這些電極上的 ?較大,仍可做相應(yīng)離子的指示電極。 MneM n ???? ?? nn MM/M lgn ??? ?0M/M n ????第二類電極 ?電極組成: ?電極反應(yīng): ?電極電位: ?特點(diǎn): 可作為一些與電極離子產(chǎn)生難溶鹽或難離解配合物的陰離子的指示電極:如對 Cl響應(yīng)的 AgCl/Ag和 Hg2Cl2/ Ag電極;對 Y4響應(yīng)的 HgY/Hg( 可在待測 EDTA試液中加入少量 HgY) 電極。nXMX,spMMMlgn)(Klgnlgnlgnnnn?????????????????????? ??第三類電極( 1) ?電極組成: ?電極反應(yīng): ?電極電位: ?242422 Ca,OCa C,OCAgAg??? 242422 OCAg2e2OCAg?????? ? Aglg0 21OcOCAg,spAg ]K[242422?? ??? ?? ???242242CaOC aC,spOCK???? 242422CaOC aC,spOCAg,sp lg2KKlg2 ??? ?可指示 Ca2+活度的變化 第三類電極( 2) ?電極組成: ?電極反應(yīng): ?電極電位: ?2Ca,Ca Y,H g YHg?? ?? 42 YHge2H g Y????????22Ca39。敏感膜是一個(gè)能夠分開兩種電解質(zhì)溶液,并對某類物質(zhì)具有 選擇性 的薄膜,并能夠形成 膜電位 。 離子選擇性電極構(gòu)造 導(dǎo)線 電極腔: 玻璃或高聚物 內(nèi)參比電極: Ag/AgCl 內(nèi)參比溶液: 響應(yīng)離子的強(qiáng)電解質(zhì)和氯化物溶液 敏感膜: 粘貼或機(jī)械固定 離子選擇性電極分類 ISE 原電極 敏化電極 晶體膜電極 均相膜電極 非均相膜電極 非晶體膜電極 剛性基質(zhì)電極 流動(dòng)載體電極 氣敏電極 酶電極 帶電荷的載體電極 中性載體電極 單晶膜電極 多晶膜電極 ?F??? I,Br,ClpH24 CO,NH ?酶電極、生物組織電極 ?K?? 32 NO,Ca敏感膜的特點(diǎn) ?低溶解性: 膜在溶液介質(zhì)(通常是水)的溶解度應(yīng)近似為0,因此膜材料多為玻璃、高分子樹脂、低溶性的無機(jī)晶體等; ?導(dǎo)電性(盡管很?。?通常以荷電離子的在膜內(nèi)的遷移形式傳導(dǎo); ?高選擇性: 膜或膜內(nèi)的物質(zhì)能選擇性地和待測離子“結(jié)合” 。
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