[理學(xué)]第13章電位分析法(存儲版)
【正文】 ??????????????????測量誤差 clnzFRTKE ?? cdczFRTdE ??? ?C25% Fzc/c ??????????E單位為 mv ?E=?1 mV時(shí)測定 1價(jià)離子誤差為 ?4%，二價(jià)離子為 ?8%......高價(jià)離子的測定？ 1342 電位滴定法（ 1） ?根據(jù)電位突躍來指示滴定終點(diǎn) 1342 電位滴定法（ 2） 特點(diǎn)： ?準(zhǔn)確度比電位法高，相對誤差可以低至 % ?能用于難以用指示劑判定終點(diǎn)的有色或混濁液 ?可用于非水滴定（有機(jī)物的滴定） ?能用于連續(xù)和自動滴定，并適用于微量分析 終點(diǎn)確定方法（ 1） EV曲線法 epep終點(diǎn)確定方法（ 2） ?E/?VV曲線法 終點(diǎn)確定方法（ 3） ?2E/?V2V曲線法 ep也可內(nèi)插法計(jì)算 終點(diǎn)確定方法（ 4） 加入 AgNO3的體積 V/mL E/V △ E/△ V △ 2E/△ V2 V ? ? ? ? ? ? ? ? ep ?????計(jì)算法 滴定反應(yīng)和響應(yīng)體系類型 ?酸堿反應(yīng) 指示電極：玻璃電極 ?氧化還原反應(yīng) 指示電極：零類電極（ Pt電極） ?沉淀反應(yīng)：通常用于鹵離子的測定 指示電極： Ag或者響應(yīng)的 鹵離子選擇性電極 ?配位反應(yīng)： EDTA做滴定劑 指示電極： a. 測定 Fe3+， Pt作為指示電極（加入 Fe2+) b. pM電極（ Cu2+選擇性電極 +CuEDTA） 。39。 pH計(jì) 常見標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 溫度 t?C M四草酸氫鉀 25 ?C飽和酒石酸氫鉀 M鄰苯二甲酸氫鉀 M磷酸二氫鉀 M磷酸氫二鈉 M硼砂 25 ?C飽和Ca(OH)2 10 15 20 25 30 35 40 1341 直接電位法（ 2） 濃度的測定 )M(lgn0 5 nI S E ??????????????nnnMMMI S Eclgn05 ??? ??????nnnMMMI S E clgnn?采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法時(shí)，必須保證標(biāo)準(zhǔn)系列和待測試樣中的離子強(qiáng)度相等，并抑制副反應(yīng)的發(fā)生 氟電極測定時(shí)的干擾及消除 控制離子強(qiáng)度： 標(biāo)準(zhǔn)和待測樣品中同時(shí)加入較大量的惰性強(qiáng)電解質(zhì)如KNO3，使其離子強(qiáng)度基本相同，活度系數(shù) ?為定值。其大小與電極種類有關(guān)，如玻璃膜電極內(nèi)阻較大（ 108 ?）。 25℃ 時(shí)： ?ISE = ?F = K+ 晶體膜電極的品種和性能 電極 膜材料 線性響應(yīng)濃度范圍 c/mol?L1 適 用 pH范圍 主要干擾離子 F LaF3+Eu2+ 5?107? 1?101 5? OH Cl AgCl+Ag2S 5?105? 1?101 2? 12 Br、 S2O3 I、 CN、 S2 Br AgBr+Ag2S 5?106? 1?101 2? 12 S2O3 I、 CN、 S2 I AgI+Ag2S 1?107? 1?101 2? 11 S2 CN AgI 1?106? 1?102 10 I Ag+、 S2 Ag2S 1?107? 1?101 2? 12 Hg2+ Cu2+ CuS+Ag2S 5?107? 1?101 2? 10 Ag+、 Hg2+、 Fe3+、 Cl Pb2+ PbS+Ag2S 5?107? 1?101 3? 6 Cd2+、 Ag+、 Hg2+、 Cu2+、Fe3+、 Cl Cd2+ CdS+Ag2S 5?107? 1?101 3? 10 Pb2+、 Ag2+、 Hg2+、 Cu2+、Fe3+ 檢出下限和選擇性由難溶鹽的溶度積 Ksp決定 11323 流動載體電極 內(nèi)參比電極 Ag/AgCl 內(nèi)參比液含 Cl和待測離子 電極壁 液體離子交換劑 多孔固態(tài)膜 +液體離子交換劑 +溶劑 響應(yīng)機(jī)理： 膜內(nèi)液體離子交換劑與待測離子結(jié)合并能在膜內(nèi)遷移，引起相界面電荷分布不均勻，從而形成膜電位。239。CaC a YH g YH g YC a Ylg2lg22KKlg2??????????可用于指示 Ca2+活度的變化（測定時(shí)，可在試液中加入少量 HgY） ep附近時(shí)可視為常數(shù) 零類電極 ?電極組成： ?電極反應(yīng)： ?電極電位： ?特點(diǎn)： 電 極本身不發(fā)生氧化還原反應(yīng)，只是提供電子交換場所 ?? 23 Fe,FePt ?? 34 Ce,CePtor ?? ? 23 FeeFe????23Fe???? ?1132 離子選擇性電極（ ISE） 又稱 膜電極 ，是一種電化學(xué)傳感器，其主要部分是 敏感膜 。 這時(shí)可用鹽橋 （不含干擾離子的 KNO3或 Na2SO4） 來克服 。如待測電極發(fā)生還原反應(yīng)，其電極電位為正；反之為負(fù)。第 13章 電位分析法 Potentiometry 電分析化學(xué) 儀器分析的一個(gè)重要分支，是有機(jī)地把 電學(xué)與化學(xué) 結(jié)合起來并研究它們之間 相互作用 的一門科學(xué) 將 測定對象 構(gòu)成一個(gè) 化學(xué)電池 的組成部分，通過測量該電池的某些物理量，例如： 電流 、 電位 、電導(dǎo) 或 電量 等，來測定待測 物質(zhì)的 含量 或某些 電化學(xué)性質(zhì) 。 SHE)g a
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