[理學]第13章電位分析法-文庫吧
2024-12-14 12:10 本頁面
【正文】 層中進行的 d：雙電層的厚度，可從幾十個 197。到 1181。m 1313 電極電位（ 2） 電極電位的測定： 一個半反應的電極電位是無法測量的，即絕對的電極電位無法得到，只能與另外一個電極組成電池測電池的電動勢。 SHE)g a s(He2H2 2??IUPAC規(guī)定：任何電極的電位是它與標準氫電極構(gòu)成 原電池 ，所測得的電動勢作為該電極的電極電位。如待測電極發(fā)生還原反應，其電極電位為正；反之為負。 人為規(guī)定在任何溫度下 ?SHE=0 1013 電極電位（ 3） Nernst方程： 反映了電極電位 ?與溶液中對應離子 活度 /濃度 間的關(guān)系。僅適用于可逆電對。 ? ?? ?? ?? ?dReOXOxdRedReOxdReOxcclnnFRTlnnFRTlnnFRTdReOxlnnFRTlnnFRTdReOxlnnFRT????????????????????????c??39。??dReneOx ??350351頁附錄九、十 132 參比電極 參比電極： 電極電勢已知、恒定、且與被測溶液組成無關(guān) 理想?yún)⒈入姌O條件： ?電極反應可逆，符合 Nernst方程 ?電位恒定、重現(xiàn) ?微小電流流過時，能迅速恢復原狀 ?溫度系數(shù)小 SHE？ 甘汞電極 ?電極組成 ?電極反應 ?電極電位 ? ? HgClHg,xMK C l 22??? ? ? ? ???? Cl2lHg2e2sClHg 22?????????ClClHg,spHg2HgHg222222K2lg2????????????電極內(nèi)溶液的 Cl活度一定，甘汞電極電位固定 Ag/AgCl電極 電極組成 電極反應 電極電位 ? ? AgA g Cl,xMK C l ??? ? ? ? ???? ClsAgesA g Cl? ???????????????ClAg/A g C lClspAg/AgA gC lK參比電極 飽和 AgCl的飽和 KCl 多孔陶瓷塞 Ag/AgCl電極 涂敷 AgCl的 Ag絲 飽和甘汞電極 飽和 KCl 多孔陶瓷塞 氯化亞汞 汞 多孔物質(zhì) 25?C時參比電極 的電極電位 KCl濃度 M 飽和 M 飽和 電極 甘汞 甘汞 甘汞 Ag/AgCl Ag/AgCl 電極電位 SCE NCE ?以上電位值是相對于氫標準電極的數(shù)值； ?不同溫度下的電極電位可以通過公式校正； ?由于 Ag/AgCl電極具有較低的溫度系數(shù)且穩(wěn)定，可應用于溫度易變和高于 80?C的體系中。 參比電極使用注意事項 ?電極內(nèi)部溶液的液面應始終高于試樣溶液液面 ！ 防止試樣對內(nèi)部溶液的污染或因外部溶液與 Ag+、 Hg2+發(fā)生反應而造成液接面的堵塞 ， 尤其是后者 ， 可能是測量誤差的主要來源 。 ?上述試液污染有時是不可避免的 ， 但通常對測定影響較小 。 但如果用此類參比電極測量 K+、 Cl、 Ag+、Hg2+ 時 ， 其測量誤差可能會較大 。 這時可用鹽橋 （不含干擾離子的 KNO3或 Na2SO4） 來克服 。 113 指示電極 電極電位隨被測物質(zhì)活度變化的電極。理想指示電極對待測物活度的變化要響應快，重現(xiàn)性好。 ?金屬基電極 ?膜電極（離子選擇性電極） 1331 金屬基電極 以金屬為基體，電極上發(fā)生電子交換即氧化還原反應，此類電極可分為以下四種： ?第一類電極（活性金屬電極） ?第二類電極（金屬 /難溶鹽電極） ?第三類電極 ?零類電極（惰性電極） 第一類電極 ?電極反應： ?電極電位： ?基本要求： 如 Cu、 Ag、 Hg等；其它元素如 Zn、Cd、 In、 Tl、 Sn雖然電極電位較負，但氫在這些電極上的 ?較大，仍可做相應離子的指示電極。 ?特點： 選擇性差（對其它陽離子也有相應）；不能在酸性溶液中使用；易被氧化，需做脫氣處理；一些活潑金屬電極重現(xiàn)性差。 MneM n ???? ?? nn MM/M lgn ??? ?0M/M n ????第二類電極 ?電極組成： ?電極反應： ?電極電位： ?特點： 可作為一些與電極離子產(chǎn)生難溶鹽或難離解配合物的陰離子的指示電極：如對 Cl響應的 AgCl/Ag和 Hg2Cl2/ Ag電極；對 Y4響應的 HgY/Hg（ 可在待測 EDTA試液中加入少量 HgY） 電極。該類電極最重要的應用是作參比電極 X,MXM n?? ?? nXMneMX nnX39。nXMX,spMMMlgn)(Klgnlgnlgnnnn?????????????????????? ??第三類電極（ 1） ?電極組成： ?電極反應： ?電極電位： ?242422 Ca,OCa C,OCAgAg??? 242422 OCAg2e2OCAg?????? ? Aglg0 21OcOCAg,spAg ]K[242422?? ??? ?? ???242242CaOC aC,spOCK???? 242422CaOC aC,spOCAg,sp lg
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