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[理學]第13章電位分析法(留存版)

2025-02-12 12:10上一頁面

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【正文】 潑金屬電極重現(xiàn)性差。 電化學反應是在電極 /溶液 界面的雙電層中進行的 d:雙電層的厚度,可從幾十個 197。 ? ?? ?? ?? ?dReOXOxdRedReOxdReOxcclnnFRTlnnFRTlnnFRTdReOxlnnFRTlnnFRTdReOxlnnFRT????????????????????????c??39。 離子選擇性電極構(gòu)造 導線 電極腔: 玻璃或高聚物 內(nèi)參比電極: Ag/AgCl 內(nèi)參比溶液: 響應離子的強電解質(zhì)和氯化物溶液 敏感膜: 粘貼或機械固定 離子選擇性電極分類 ISE 原電極 敏化電極 晶體膜電極 均相膜電極 非均相膜電極 非晶體膜電極 剛性基質(zhì)電極 流動載體電極 氣敏電極 酶電極 帶電荷的載體電極 中性載體電極 單晶膜電極 多晶膜電極 ?F??? I,Br,ClpH24 CO,NH ?酶電極、生物組織電極 ?K?? 32 NO,Ca敏感膜的特點 ?低溶解性: 膜在溶液介質(zhì)(通常是水)的溶解度應近似為0,因此膜材料多為玻璃、高分子樹脂、低溶性的無機晶體等; ?導電性(盡管很?。?通常以荷電離子的在膜內(nèi)的遷移形式傳導; ?高選擇性: 膜或膜內(nèi)的物質(zhì)能選擇性地和待測離子“結(jié)合” 。 1333 離子選擇性電極性能參數(shù) 校正曲線 選擇性系數(shù) 響應時間 內(nèi)阻 校正曲線 ??Nernst 響應 ?線性范圍 ?級差: 標準曲線的斜率 ?檢測下限 nF?? 選擇性系數(shù)( 1) ISE并沒有絕對的專一性。 氟離子測定時 , 通常使用的 TISAB組成為: KNO3+NaAcHAc+檸檬酸鉀 。試計算原水樣中 Ca2+的濃度。長期保存時應仔細擦干并放入保護性容器中; ?每次測定后,用蒸餾水徹底清洗電極并小心吸干; ?進行測定前,用部分被測溶液洗滌電極; ?測定時要劇烈攪拌緩沖性較差的溶液,否則玻璃-溶液界面間會形成一層靜止層; ?用軟紙擦去膜表面的懸浮物和膠狀物,避免劃傷敏感膜; ?不要在酸性氟化物溶液中使用玻璃電極,因為膜會受到 F離子的化學侵蝕。 當氟電極插入到 F溶液中時, F在晶體膜表面進行交換。nXMX,spMMMlgn)(Klgnlgnlgnnnn?????????????????????? ??第三類電極( 1) ?電極組成: ?電極反應: ?電極電位: ?242422 Ca,OCa C,OCAgAg??? 242422 OCAg2e2OCAg?????? ? Aglg0 21OcOCAg,spAg ]K[242422?? ??? ?? ???242242CaOC aC,spOCK???? 242422CaOC aC,spOCAg,sp lg2KKlg2 ??? ?可指示 Ca2+活度的變化 第三類電極( 2) ?電極組成: ?電極反應: ?電極電位: ?2Ca,Ca Y,H g YHg?? ?? 42 YHge2H g Y????????22Ca39。 SHE)g a s(He2H2 2??IUPAC規(guī)定:任何電極的電位是它與標準氫電極構(gòu)成 原電池 ,所測得的電動勢作為該電極的電極電位。如待測電極發(fā)生還原反應,其電極電位為正;反之為負。CaC a YH g YH g YC a Ylg2lg22KKlg2??????????可用于指示 Ca2+活度的變化(測定時,可在試液中加入少量 HgY) ep附近時可視為常數(shù) 零類電極 ?電極組成: ?電極反應: ?電極電位: ?特點: 電 極本身不發(fā)生氧化還原反應,只是提供電子交換場所 ?? 23 Fe,FePt ?? 34 Ce,CePtor ?? ? 23 FeeFe????23Fe???? ?1132 離子選擇性電極( ISE) 又稱 膜電極 ,是一種電化學傳感器,其主要部分是 敏感膜 。 25℃ 時: ?ISE = ?F = K+ 晶體膜電極的品種和性能 電極 膜材料 線性響應濃度范圍 c/mol?L1 適 用 pH范圍 主要干擾離子 F LaF3+Eu2+ 5?107? 1?101 5? OH Cl AgCl+Ag2S 5?105? 1?101 2? 12 Br、 S2O3 I、 CN、 S2 Br AgBr+Ag2S 5?106? 1?101 2? 12 S2O3 I、 CN、 S2 I AgI+Ag2S 1?107? 1?101 2? 11 S2 CN AgI 1?106? 1?102 10 I Ag+、 S2 Ag2S 1?107? 1?101 2? 12 Hg2+ Cu2+ CuS+Ag2S 5?107? 1?101 2? 10 Ag+、 Hg2+、 Fe3+、 Cl Pb2+ PbS+Ag2S 5?107? 1?101 3? 6 Cd2+、 Ag+、 Hg2+、 Cu2+、Fe3+、 Cl Cd2+ CdS+Ag2S 5?107? 1?101
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