【正文】 fxPy ?? ?iii xyK ?jiij KK??1）完全理想系：汽相 —理想氣體，液相 —理想液體 1? ?Vi? 1?si? Sii Pf ?0jjiixyxy//?——汽液平衡常數(shù) ——分離因子 1?i?PPxyK Siiii ????PPLiSiSiii Si RTdPVPx e xp??Siii PxPy ?1 (低中壓時 ) iVi Pyf ??Siiiiiii Pxfxf ?? ＝Ｌ 0? ?2）部分理想系：汽 —理想氣體，液相 —非理想溶液 PPxyK Siiiii???3）非理想系： LiiiiiVii PxxfPy ??? ?? 0 ??Viiiiii ?PfxyK??0??——中低壓，醛、酮，醇，水 ——高壓、極性強體系 167。 167。精度高。 ? 作業(yè)： P19： 2,4 ? ? 　　　　　　　 NiPxPy SiSiiiiVi ?2,1? ?? ???方程）（ A nt oi neCT BAPiiiSi ???ln ???SiPiSi dPPRTVRT 0 )(1ln ?? ?? P iVi dPPRTVRT 0 )(1?ln ?? ?? ?? ?? ? 212211221222112211212ln2lnxxAAAxxAAA????????Margules eq. T， P， X， Y 平衡曲線上汽相組成平均誤差 △ y為 177。 sBazBsAazA PP ?? ?解：若有共沸點存在，則在等溫泡點曲線上出現(xiàn)極值。但加入第三組分的量多少為宜？加入量多了，造成了浪費，加入量少了又不能把原體系組分分開，到底加多少為合適？ ∴ Si i i iy P x P??S1112 S22PP????S1P 52 .39 k P a? S2P 52 .26 k P a?S1P ? S2P 1122???? （三）熱力學計算 若體系為化學體系 在 60℃ 下 ， ∵ ，能與任何濃度的原溶液完全互溶，以充分發(fā)揮各塊塔板上萃取劑的作用 、即能使被分離組分間的相對揮發(fā)度產(chǎn)生比較顯著的變化 ，使產(chǎn)品中不致混有萃取劑，也易于和另一組分分離 1 1 6, 1? ? ??? ? ?11221 .9 6?? ???2 2 8, 1? ? ??? ? ?11221 0 . 6 7 71 . 4 8???? ? ?12?考慮兩個極端情況 當 x1→0 時 當 x2→0 時 （ 可視為純組分） （ 可視為純組分） x1從 0→ 從 → ＝ 1這一點，必須加入第三組分（題中 12?12?12?為 x1的連續(xù)函數(shù)，中間一定經(jīng)過 ＝ 1這一點，要使在 x1的 整個濃度范圍內不出現(xiàn) 已經(jīng)選好為 2甲基戊醇－ 2， 4），那么加入多少為好？ 將多元體系 Wilson Eq(4105)用到三元體系 12 1? ?12?加入第三組分的量，應該能使 x1從 0→ （ x2=0）時，對應的 從 → 即通過加入第三組分，把恒沸點移到端點處，在 x2=0處 NNk i ki ij j Nj 1 k 1k j jj1xl n 1 l n x x??????????????? ??注意： i=1,2,3 j=1,2,3 k=1,2,3 把此式展開，整理，得我們講義 P171式（ A）和式 (B) （ C） 12 1? ? 31xZx?? ?3 1 3 22 1 2 3 121 3 1 3 3 1ZZ 1ln1 Z 1 Z Z????? ? ? ??????? ? ? ? ? ???當 x2=0(x1=)時，須使 12??? 并令 問題是求 Wilson參數(shù) 由此說明了 ， 當加入第三組份的量為原溶液的 ％ 時 ， 對原溶液組分 1和組分 2的所有可能的組合 ， 都能保證 i?? ij?i ij j iln ln 1? ? ? ? ? ? ? ?j j i ijln ln 1? ? ? ? ? ? ? ?i?? j?? ij?ji?12210 .4 1 0 91 .2 1 6 5??? ＝13310 .7 0 0 30 .0 8 9 3 6??? ＝23321 .0 4 1 20 .2 4 6 7??? ＝ij?33313xxZ 0 . 6 6 1 5 x 0 . 3 9 8x 1 x? ? ? ? ?12x x 0 .6 0 2??12 1? ?Wilson方程中各參數(shù)由無限稀釋活度系數(shù) 求 對于 i—j體系 將已知 i—j體系的 代入上述兩式，即可求出 和 和 將 代入（ C）式，試差法，得 Z= 167。并與文獻數(shù)據(jù)對比 ? 3)采用何種方法可以實現(xiàn)乙醇 (1)水 (2)體系分離 ?(查閱文獻 ,寫出 25篇主要文獻的作者 ,題目 ,雜志等 ,及摘要 ,按下面格式書寫 ) 朱健 , 楊祝紅 , 李偉等 . 非均相光催化水處理管式 反應器的放大設計，現(xiàn)代化工， 2022， 25(5)， 55~58 摘要 :XXXXXXXXX 分組完成 ,按學號間隔 , 第一組 :1,6,11,16,21,26, 第二組 :2,7,…….. 液液平衡 ? 一 . 溶液的穩(wěn)定性 ? 二元體系形成兩液相的條件應服從熱力學穩(wěn)定性的原理。 ?有關這方面的進一步深入討論可參考有關文獻。 ?對每一點實驗數(shù)據(jù)均要按以上方法檢驗。 ?并不是隨便加入任何物質就能使其分開的， 第三組份必須滿足一定條件才能夠起到萃取劑的作用。直再試差高壓下，假設需要）求例題 ： 根據(jù)汽液平衡原理， 填充 右 下表中缺少的數(shù)據(jù)。 由有限的基團，去推算未知體系的物性。由參數(shù)，稱為二元交互作用能量V LEgg iiij ?jiijjjiiij W i l s o n ??????? 但通常模型參數(shù)；稱為? 由推導可得： Vli ， Vlj 為液體摩爾體積 )()l n (ln)()l n (ln212112121221112122121221212112221211xxxxxxxxxxxxxx??????????????????????????? ?? ?222111122121,ggggVVll??和能量參數(shù)和需要和計算二元的 ??對于三元體系，需要三個二元的相關參數(shù)。 iVi Pyf ??Siiii Pxf ?＝Ｌ?*1*1111 ??SPxPy＝?解：部分理想系： LiVi ff ?? ?*1*2222 ??SPxPy＝?Siiii PxPy＝?習題 (1)和苯 (2)的恒沸混合物 (X1=)，在 常壓下沸點為 ℃ ， 在此溫度下，乙醇和苯的飽和蒸汽壓 PS1=， PS2=，計算在此溫度下（ 1） van Laar方程常數(shù) A12， A21（ 2） X1=γ 1， γ 2。 活度系數(shù)與組成關系式 汽液平衡的準則： ),2,1(?? Niff LiVi ???兩相的 T， P相等時 1）狀態(tài)方程法 ???????LiiLiViiViPxfPyf??????2）活度系數(shù) 法 ???????iiiLiViiVixffPyf??0???汽液平衡的兩種計算方法： 引言：活度系數(shù)的引入 1）狀態(tài)方程法 ???????LiiLiViiViPxfPyf??????? ?Nixy iLiiVi ?2,1?? ?? ??——汽液兩相的 逸度均用 EOS計算 ),2,1(?? Niff LiVi ?????liii Vi iyKx?????? ????PiP ii dPPRTVRTdPPZ00)(11?ln ?第四章已學過逸度用 EOS計算的方法： 狀態(tài)方程法（逸度系數(shù)法） 采用狀態(tài)方程法的重點在于 ? Vi?, ? Li?的求?。? , , [ ]0?1?ln ln [ ( ) ] lnVmjVVV V Vii T V n i mVi m if R T pd V Zp y R T V n??? ? ? ??? , , [ ]0?1?ln ln [ ( ) ] lnlmjlVl l lii T V n i mli m if R T pd V Zp x R T V n??? ? ? ??? 其中，需要使用（ 狀態(tài)方程 + 混合規(guī)則 ）求混合物的 Vm及 Z ；也要()ipn?? 優(yōu)點 ：不需要計算活度，不需要標準態(tài)，免除超過臨界溫度 Tc時的計算困難。 ?如乙醇 水體系、乙醇 苯體系。 相平衡的判據(jù) 1） 兩個相 （ α， β ） ， N個組分 達到平衡 ），?。?Niff LiVi ????? 21??liquid vapor 如： VLE時 LiVi ?? ?LifVif），　?。?Niii ???? 21?? ??iii f?lnRT??0???T， P一定 N個方程式 ），?。?Nifff iii ??????? 21??? ???2） π個相 ， N個組分 達到多相平衡 （ α， β， γ， δ， …… π ） 167。第 七 章 相 平 衡 研究相平衡的目的、意義 純物質的 PV圖 物質和能量交換 DxFxWxB A ?相平衡 是一切分離技術及分離設備開發(fā)、設計的理論 基礎和關鍵 。 相平衡的判據(jù) ），　（ Niiii ??????? 21??? ???相平衡的判據(jù) 為：各相的 溫度、壓力相等 時，各相中組分的 分逸度相等！ ——最實用 T， P一定 有 N（ π1）方程式 167。 對于這種體系，用一般精餾法是不能將此分離開的，必須要采用特殊分離法 。 困難 ：對狀態(tài)方程的要求很高，其中混合物的交互作用