【正文】 ?有關(guān)這方面的進一步深入討論可參考有關(guān)文獻。 T, pG 0ix???? ??????在恒溫和恒壓下，封閉體系的平衡判據(jù)應(yīng)是自由焓最小，即 區(qū)分均相和分相 ,也類似于是（ A）～（ C） 不論是形成均相或分相都符合上式 221 T, pG 0x???? ??????221 T, pG 0x???? ??????221 T, pG 0x???? ??????（ 737） 不穩(wěn)定平衡 形成兩相 穩(wěn)定平衡 均相溶液 （ 738） 過渡情況 可逆平衡 二 . 液液平衡準則及計算 ? 若有兩個液相 (用 α 和 β 表示 )除兩相的 T,P相等外 ， 還應(yīng)滿足液液平衡準則： ^if? （ i=1,2…… ,N） ^if?＝ iix??? iix???基于活度系數(shù)的液液平衡準則為 ＝ （ i=1,2…… ,N） （ 739） 對二元液液平衡系統(tǒng) ， 有 （ 741b） （ 740a） 11x??? 11x???22x??? 22x???12 1xx????12 1xx????＝ ＝ （ 740b） （ 741a） 或 11ln ln xx??????? ? ? ??? ? ? ?? ? ? ?211ln ln1xx??????? ? ? ???? ? ? ?? ? ? ?由于在壓力不是很高的條件下，壓力對液相活度系數(shù)的影響可以不計 ? ?i i iln x ,T?????? ?i i iln x ,T?????故有 ，就能夠從以上方程組求解。 (b) 可逆平衡 基準面 X Ep Ep Ep 在不穩(wěn)定平衡（ a）時，球處于山之巔峰，雖可呈靜止狀態(tài)，若球的位置稍有移動，球所具有的位能將小于 Ep值，向更穩(wěn)定的狀態(tài)變化。并與文獻數(shù)據(jù)對比 ? 3)采用何種方法可以實現(xiàn)乙醇 (1)水 (2)體系分離 ?(查閱文獻 ,寫出 25篇主要文獻的作者 ,題目 ,雜志等 ,及摘要 ,按下面格式書寫 ) 朱健 , 楊祝紅 , 李偉等 . 非均相光催化水處理管式 反應(yīng)器的放大設(shè)計，現(xiàn)代化工， 2022， 25(5)， 55~58 摘要 :XXXXXXXXX 分組完成 ,按學號間隔 , 第一組 :1,6,11,16,21,26, 第二組 :2,7,…….. 液液平衡 ? 一 . 溶液的穩(wěn)定性 ? 二元體系形成兩液相的條件應(yīng)服從熱力學穩(wěn)定性的原理。 ?對每一點實驗數(shù)據(jù)均要按以上方法檢驗。 2）等壓汽液平衡數(shù)據(jù) ????????102110 212121lnxxExxdTRTHdx??m i nm i nm a x1 5 01 0 0TTTJSSSSDBABA???????對于等壓二元 ： dP=0 ∴ （ 1）式為 即滿足一致性時當 ,10?? JDTmax， Tmin —最高、最低沸點 由于缺乏 HE數(shù)據(jù)， Herington推薦半經(jīng)驗方法： 面積檢驗法 的缺點：由于全濃度范圍內(nèi)，實驗誤差相互抵消，造成虛假現(xiàn)象。 進料 F， zi 氣相 V， yi 液相 L， xi 氣化分率 η=V/F VyLxFz iii ??η=V/F VyLxFz iii ??? ? ? ? ）　（即 1,2,11 Niyxz iii ????? ??? 1）組分 i的物料平衡 ? 2）組分 i的相平衡 ? ? ）　?。?2,2,1 NixKy iii ???）　?。?41? ?iy? 組分歸一 ? ? ）　?。?511111 ???? ??NiiiNi KKzy?? ? ）　?。?311 ??? iiii KKzy?(2)代入 (1)得 ——閃蒸方程 (3)代入 (4)得 例題 ： 一個總組分別是 ,321 ??? zzz的苯（ 1 ） 甲苯（ 2 ） 乙苯（ 3 ）的混合物，在 373 .15 K 和 0. 0 9 5 2 1 MP a下閃蒸，求閃蒸后的汽相分率和汽、液組成。但加入第三組分的量多少為宜？加入量多了，造成了浪費，加入量少了又不能把原體系組分分開，到底加多少為合適？ ∴ Si i i iy P x P??S1112 S22PP????S1P 52 .39 k P a? S2P 52 .26 k P a?S1P ? S2P 1122???? （三）熱力學計算 若體系為化學體系 在 60℃ 下 ， ∵ ，能與任何濃度的原溶液完全互溶，以充分發(fā)揮各塊塔板上萃取劑的作用 、即能使被分離組分間的相對揮發(fā)度產(chǎn)生比較顯著的變化 ，使產(chǎn)品中不致混有萃取劑，也易于和另一組分分離 1 1 6, 1? ? ??? ? ?11221 .9 6?? ???2 2 8, 1? ? ??? ? ?11221 0 . 6 7 71 . 4 8???? ? ?12?考慮兩個極端情況 當 x1→0 時 當 x2→0 時 （ 可視為純組分） （ 可視為純組分） x1從 0→ 從 → ＝ 1這一點，必須加入第三組分（題中 12?12?12?為 x1的連續(xù)函數(shù)，中間一定經(jīng)過 ＝ 1這一點，要使在 x1的 整個濃度范圍內(nèi)不出現(xiàn) 已經(jīng)選好為 2甲基戊醇－ 2， 4），那么加入多少為好？ 將多元體系 Wilson Eq(4105)用到三元體系 12 1? ?12?加入第三組分的量，應(yīng)該能使 x1從 0→ （ x2=0）時，對應(yīng)的 從 → 即通過加入第三組分，把恒沸點移到端點處，在 x2=0處 NNk i ki ij j Nj 1 k 1k j jj1xl n 1 l n x x??????????????? ??注意： i=1,2,3 j=1,2,3 k=1,2,3 把此式展開，整理，得我們講義 P171式（ A）和式 (B) （ C） 12 1? ? 31xZx?? ?3 1 3 22 1 2 3 121 3 1 3 3 1ZZ 1ln1 Z 1 Z Z????? ? ? ??????? ? ? ? ? ???當 x2=0(x1=)時，須使 12??? 并令 問題是求 Wilson參數(shù) 由此說明了 ， 當加入第三組份的量為原溶液的 ％ 時 ， 對原溶液組分 1和組分 2的所有可能的組合 ， 都能保證 i?? ij?i ij j iln ln 1? ? ? ? ? ? ? ?j j i ijln ln 1? ? ? ? ? ? ? ?i?? j?? ij?ji?12210 .4 1 0 91 .2 1 6 5??? ＝13310 .7 0 0 30 .0 8 9 3 6??? ＝23321 .0 4 1 20 .2 4 6 7??? ＝ij?33313xxZ 0 . 6 6 1 5 x 0 . 3 9 8x 1 x? ? ? ? ?12x x 0 .6 0 2??12 1? ?Wilson方程中各參數(shù)由無限稀釋活度系數(shù) 求 對于 i—j體系 將已知 i—j體系的 代入上述兩式，即可求出 和 和 將 代入（ C）式，試差法，得 Z= 167。 ?并不是隨便加入任何物質(zhì)就能使其分開的， 第三組份必須滿足一定條件才能夠起到萃取劑的作用。 試問需要加入多少第三組分才能使原來恒沸物的相對揮發(fā)度永不小于 1， 也就是說相對揮發(fā)度的極小值出現(xiàn)在 x2＝ 0處 。 如 A12， A21。 sBazBsAazA PP ?? ?解：若有共沸點存在，則在等溫泡點曲線上出現(xiàn)極值。直再試差高壓下，假設(shè)需要）求例題 ： 根據(jù)汽液平衡原理， 填充 右 下表中缺少的數(shù)據(jù)。 122 . (d y d yO F Td T d T?? 以 為變量）39。 閃蒸計算 圖 12 不同 Q時，由于 VLE數(shù)據(jù)的誤差一起理論板數(shù)的變化 分離條件 xD= xw= xF= R= q=1 5000 1000 500 100 50 10 5 1 汽液平衡數(shù)據(jù)的誤差引起理論板數(shù)的變化△N ? 如美國一聚乙烯醇工廠能耗大，特別是分離工段的能耗占全廠的 65%， 應(yīng)用熱力學相平衡的成果，將進料中乙醛含量由 %降至 %后， 操作費用節(jié)省 50%。 ? 作業(yè)： P19： 2,4 ? ? 　　　　　　　 NiPxPy SiSiiiiVi ?2,1? ?? ???方程）（ A nt oi neCT BAPiiiSi ???ln ???SiPiSi dPPRTVRT 0 )(1ln ?? ?? P iVi dPPRTVRT 0 )(1?ln ?? ?? ?? ?? ? 212211221222112211212ln2lnxxAAAxxAAA????????Margules eq. T， P， X， Y 平衡曲線上汽相組成平均誤差 △ y為 177。 由有限的基團，去推算未知體系的物性。 vl ff ?。已知液相符合 W i l s o n 方 程 ， 其 模 型 參 數(shù) 是1 1 5 9 ,4 3 7 3 2112 ???? 解：（ a）體系的壓力較低，汽相可以作理想氣體 K P aPyf v 11 ????? ? K P aPyf v 22 ?????。精度高。由參數(shù)，稱為二元交互作用能量V LEgg iiij ?jiijjjiiij W i l s o n ??????? 但通常模型參數(shù)；稱為? 由推導可得： Vli ， Vlj 為液體摩爾體積 )()l n (ln)()l n (ln212112121221112122121221212112221211xxxxxxxxxxxxxx??????????????????????????? ?? ?222111122121,ggggVVll??和能量參數(shù)和需要和計算二元的 ??對于三元體系，需要三個二元的相關(guān)參數(shù)。 ?提出了局部摩爾分率的新概念。 對于二元體系，應(yīng)具有四個局部摩爾分率 以分子 ① 為中心