電位分析法ppt課件(2)-在線瀏覽
2025-03-04 04:11本頁面
【正文】 會對電池電動勢的測定產(chǎn)生影響，實際工作中應予消除。1?2 mV；導電飽和 AgCl的飽和 KCl多孔陶瓷塞涂敷 AgCl的 Ag絲1313 電極電位（ 1）n平衡電極電位： 電極 溶液界面 上電荷分布不均勻形成 雙電層 ，導致了 電勢差 的產(chǎn)生， 平衡 時的電勢差就是 電極電位 。到 1181。IUPAC規(guī)定：任何電極的電位是它與標準氫電極構(gòu)成 原電池 ，所測得的電動勢作為該電極的電極電位。人為規(guī)定在任何溫度下 ?SHE=01013 電極電位（ 3）nNernst方程： 反映了電極電位 ?與溶液中對應離子 活度 /濃度 間的關(guān)系。350351頁附錄九、十132 參比電極n參比電極： 電極電勢已知、恒定、且與被測溶液組成無關(guān)n理想?yún)⒈入姌O條件：?電極反應可逆，符合 Nernst方程?電位恒定、重現(xiàn)?微小電流流過時，能迅速恢復原狀?溫度系數(shù)小 SHE？甘汞電極?電極組成?電極反應?電極電位?電極內(nèi)溶液的 Cl活度一定，甘汞電極電位固定Ag/AgCl電極n電極組成n電極反應n電極電位參比電極飽和 AgCl的飽和 KCl多孔陶瓷塞Ag/AgCl電極涂敷 AgCl的 Ag絲飽和甘汞電極飽和 KCl多孔陶瓷塞氯化亞汞汞多孔物質(zhì)25?C時參比電極 的電極電位KCl濃度 M 飽和 M 飽和電極 甘汞 甘汞 甘汞 Ag/AgCl Ag/AgCl電極電位 SCENCE?以上電位值是相對于氫標準電極的數(shù)值；?不同溫度下的電極電位可以通過公式校正；?由于 Ag/AgCl電極具有較低的溫度系數(shù)且穩(wěn)定，可應用于溫度易變和高于 80?C的體系中。?上述試液污染有時是不可避免的，但通常對測定影響較小。這時可用鹽橋（不含干擾離子的 KNO3或 Na2SO4） 來克服。理想指示電極對待測物活度的變化要響應快，重現(xiàn)性好。?特點： 選擇性差（對其它陽離子也有相應）；不能在酸性溶液中使用；易被氧化，需做脫氣處理；一些活潑金屬電極重現(xiàn)性差。該類電極最重要的應用是作參比電極第三類電極（ 1）?電極組成：?電極反應：?電極電位：可指示 Ca2+活度的變化第三類電極（ 2）?電極組成：?電極反應：?電極電位：?可用于指示 Ca2+活度的變化（測定時，可在試液中加入少量 HgY）ep附近時可視為常數(shù)零類電極?電極組成：?電極反應：?電極電位：?特點： 電 極本身不發(fā)生氧化還原反應，只是提供電子交換場所or1132 離子選擇性電極（ ISE）n又稱 膜電極 ，是一種電化學傳感器，其主要部分是 敏感膜 。目前已有許多用于各種陰陽離子快速電位法測定的商用膜電極。通常的 “結(jié)合 ”方式有：離子交換、結(jié)晶、絡合。這類電極的構(gòu)型與制造方法相似，選擇性來源于玻璃敏感膜的組成不同。對于一定的晶體膜，離子的 大小 、形狀 和 電荷 決定其是否能夠進入晶體膜內(nèi)，故膜電極一般都具有較高的離子選擇性。 25℃ 時：?ISE = ?F = K+晶體膜電極的品種和性能電極 膜材料 線性響應濃度范圍 c/mol?L1 適 用pH范圍 主要干擾離子F LaF3+Eu2+ 5?107? 1?101 5? OHCl AgCl+Ag2S 5?105? 1?101 2? 12 Br、 S2O3 I、 CN、 S2Br AgBr+Ag2S 5?106? 1?101 2? 12 S2O3 I、 CN、 S2I AgI+Ag2S 1?107? 1?101 2? 11 S2CN AgI 1?106? 1?102 10 IAg+、 S2 Ag2S 1?107? 1?101 2? 12 Hg2+Cu2+ CuS+Ag2S 5?107? 1?101 2? 10 Ag+、 Hg2+、 Fe3+、 ClPb2+ PbS+Ag2S 5?107? 1?101 3? 6 Cd2+、 Ag+、 Hg2+、 Cu2+、Fe3+、 ClCd2
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