電位分析法(20xx上課)-在線瀏覽
2024-09-14 18:22本頁面
【正文】 素瓷 3． 銀 氯化銀電極 VK C l℃ 1 9 9 ??溶液中飽和??? Clalg0 5 ???電極的表示 : Ag︱ AgC l︱ C l –(濃度一定 ) 電極反應(yīng)： AgCl + e Ag + Cl 電極電位大?。? 續(xù)前 ** 對參比電極的要求： 1） 電極電位穩(wěn)定 ， 可逆性好 2） 重現(xiàn)性好 3） 使用方便 ， 壽命長 三、可逆電極和可逆電池 ? 可逆電極： 無限小電流通過時 ， 電極反應(yīng)可逆 ? 不可逆電極： 無限小電流通過時 ， 電極反應(yīng)不可逆 ? 可逆電池： 由兩個可逆電極組成 ? 不可逆電池： 組成電池的兩個電極 ， 有一個為不可逆電極或兩個電極均為不可逆的電池 。 02222 CaaK ???的活度膜內(nèi)參比溶液分別為膜外待測溶液和和的活度；凝膠層中分別為膜外層和膜內(nèi)層和注：??HaaHaa2139。1為定值時，當(dāng) 2039。121 )25( aCaaKK ??)25(39。 aKaam ????? ???整個玻璃電極的電位值 pHK 0 5 39。 ??? 玻?]l g [0 5 39。 ??? HK玻或 ?***注： ?玻 與 pH成線性關(guān)系 ， 因而可用于 測定溶液 pH值 外部試液 a外 內(nèi)部參比 a內(nèi) 水化層 干玻璃 Ag+AgCl 4．性能 （ 1） 轉(zhuǎn)換系數(shù) 或 電極斜率 ：溶液中 pH變化一個單位 引起玻璃電極的電位變化 pHS ???? ? )25(591 0 CmVpH ????? ?（ 2） 線性 與 誤差 ： ? 玻與 pH在一定濃度范圍 （ pH 1～ 9） 成線性關(guān)系 堿差 或 鈉差 ： pH 9， pH pH實 →負誤差 （ 電極選擇性不好 ， 對 Na+也有響應(yīng) ） 酸差 ： pH 1， pH pH實 →正誤差 續(xù)前 （ 3） 不對稱電位 ： 當(dāng) a1=a2（膜內(nèi)外溶液 pH值一致） 時， Em卻不為 0， 稱～ 產(chǎn)生原因 ： 膜兩側(cè)表面性能不一致造成 注： 若 Em存在，必須穩(wěn)定，才不影響電極的使用 （ 4） 膜電位來自離子交換 （無電子交換） ，不受待測溶 液有無氧化還原電對的影響 （ 5） 應(yīng)用特點 優(yōu)點 ： 測量直接方便 ， 不破壞溶液 ， 適于有色 、 渾濁液體的 pH值的測定 缺點 ： 玻璃膜薄 ， 易損 （二）測量原理與方法 1． 原理 （ ） 玻璃電極 ︱ 待測溶液 （ [H+] x mol/L） ‖飽和甘汞電極 (+) pHKpHKE 39。39。39。( KEKEpH ????? 參?（ ） 玻璃電極 ︱ 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 ‖飽和甘汞電極 (+) 續(xù)前 2． 方法 —— 兩次測量法 XXX pHKpHKE 39。39。39。 ??????? 參玻參 ???)(0 5 SXSX pHpHEE ???0 5 SXSXEEpHpH ??? pH已知的標(biāo)液中 ， 測電動勢 ， 測電動勢 應(yīng)用兩次測定法前提 →消除 殘余液接電位 （ 兩個液接電位之差 ） pHx與 pHs應(yīng)接近 待測液與標(biāo)液測定溫度 T應(yīng)相同 ? 注 ： K”隨玻璃電極不同、使用時間不同及內(nèi)充物組成不同 而變化，使 pHX不確定，應(yīng)采用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（ pHs一定）校準(zhǔn)儀器，以消除 K’’不確定引起的誤差，得到準(zhǔn)確的 pHX （三）注意事項 1． 玻璃電極的使用范圍： pH =1~9 （ 不可在有酸差或堿差的范圍內(nèi)測定 ） 2． 標(biāo)液 pHs應(yīng)與待測液 pHx接近： ⊿ pH≤177。 → aH+相對誤差 % 6． 提前 24小時用蒸餾水浸泡 ， 以穩(wěn)定其不對稱電位 間歇中也要放在蒸餾水中 。 （ 1） 構(gòu)造： 電極敏感膜 電極管 內(nèi)參比溶液和內(nèi)參比電極 （ 2） 工作原理： 電極膜浸入外部溶液時 ， 膜內(nèi)外有 選擇響應(yīng)的離子 ， 通過交換和擴散 作用在膜兩側(cè)建立電位差 ， 達平衡 后即形成穩(wěn)定的膜電位 iiI S E CnFRTKanFRTK 39。 亦即，提供相同電位響應(yīng)的 X和 Y離子的活度比 。 內(nèi)參比溶液 ： 溶液（ F用來控制膜內(nèi)表面的電位， Cl用以固定內(nèi)參比電極的電位）。對于一定的晶體膜，離子的大小、形狀和電荷決定其是否能夠進入晶體膜內(nèi)，故膜電極一般都具有較高的離子選擇性。25℃ 時： E膜 = K lgaF = K + pF 具有較高的選擇性，需要在pH5～ 7之間使用， pH高時，溶液中的 OH與氟化鑭晶體膜中的 F交換，pH較低時，溶液中的 F 生成 HF或HF2－ 。 有 K+、 Li + 、 Na + 、 Ag +響應(yīng)的玻璃膜電極。 （ 液膜 電極 ） 鈣電極 ： 內(nèi)參比溶液為含 Ca2+水溶液 。其極易擴散進入微孔膜，但不溶于水，故不能進入試液溶液。 敏化電極是指氣敏電極、酶電極、細菌電極及生物電極等。 對電極 ：指示電極與參比電極組裝在一起； （ 2）酶電極 基于界面 酶催化化學(xué)反應(yīng)的敏化電極； 酶特性 ：酶是具有
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