[理學(xué)]滴定分析法-在線瀏覽
2025-03-08 14:51本頁(yè)面
【正文】 定量的 基準(zhǔn)物質(zhì) ，溶解后定量地轉(zhuǎn)移至容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度。 四、 基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液 作為基準(zhǔn)物質(zhì)必須滿足以下要求 ① 組成應(yīng)與其化學(xué)式完全相符。 雜質(zhì)的含量應(yīng)小于 %， 易精制和提純 。 不分解 ， 不吸潮 ， 不吸收 CO2等 。 常用的基準(zhǔn)物質(zhì) 酸堿 滴定：鄰苯二甲酸氫鉀、二水合草酸及硼砂； 配位 滴定：銅 、 鋅 、 鉛等純金屬； 沉淀 滴定：氯化鈉 、 氯化鉀等； 氧化 還原滴定：重鉻酸鉀 、 草酸鈉 、 及銅 、 鐵等 。以 T待測(cè)物 /滴定劑 來表示，單位是 g/mL 或 mg/mL。 若測(cè)定某試樣中鐵含量時(shí) ， 消耗此標(biāo)準(zhǔn)溶液 mL， 則試樣中鐵含量為 ? = g T mL Fe K Cr O / . / 2 2 7 0 005580 = g G c M V Fe Cr O Fe Cr O = ? ? ? ( ) 2 7 2 2 7 2 6 Cr2O72 + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 7 2 2 O Cr K / Fe T = g/mL 六、 滴定分析中的計(jì)算 按照化學(xué)計(jì)量關(guān)系進(jìn)行 167。 一般以強(qiáng)酸或強(qiáng)堿作滴定劑，以適當(dāng)?shù)闹甘緞┐_定終點(diǎn)。 平衡濃度 是當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，溶液中溶質(zhì)的某種型體的實(shí)際濃度，通常用方括號(hào) [ ]括出。 代數(shù)法是從精確的數(shù)量關(guān)系出發(fā)，根據(jù)具體條件，合理簡(jiǎn)化。 （一）、溶液中的平衡關(guān)系 1. 物料平衡式 （ Mass Balance Equation, MBE） 在平衡狀態(tài)下某一組分的分析濃度 （ 即總濃度 ） 等于該組分各種型體的平衡濃度之和 ，它的數(shù)學(xué)表達(dá)式叫做物料平衡式 。 以分析濃度為 c mol/L 的 Na2CO3 溶液 為例 ： Na2CO3 = 2Na+ + CO32 CO32 + H2O = HCO3 + OH HCO3 + H2O = H2CO3 + OH H2O = H+ + OH 達(dá)到平衡時(shí)，關(guān)于鈉離子、碳酸根、碳酸氫根、碳酸、氫離子及氫氧根離子的平衡濃度可得到六個(gè)聯(lián)立方程。 ∑酸失去的質(zhì)子數(shù) = ∑堿得到的質(zhì)子數(shù) 酸堿得失質(zhì)子以物質(zhì)的量表示時(shí)，酸失去的質(zhì)子的物質(zhì)的量等于其共軛堿的平衡濃度乘以該酸在反應(yīng)中失去的質(zhì)子數(shù)。 直接寫出 PBE的步驟 ： （ 1） 選取零水準(zhǔn) （ 參考水平 ） ， 它必須是大量 存在的且 參加質(zhì)子轉(zhuǎn)移 。 （ 2） 以零水準(zhǔn)為基準(zhǔn) ， 將體系中可能存在的酸與堿與之比較 ， 找出得失質(zhì)子關(guān)系 。 PBE可根據(jù) MBE和 CBE聯(lián)立求得。 PBE為 例：寫出 c mol/L NaNH4HPO4溶液的 PBE。 一元強(qiáng)酸（堿）溶液 對(duì)于濃度為 c mol/L 的鹽酸溶液，其質(zhì)子條件式為： [H+] = [OH] + c [ ] H c c K w + = + + 2 4 2 [ ] [ ] H c H K w + + = 2 0 + [ ] H K c w = + + [ ] H 對(duì)于濃度為 c mol/L 的強(qiáng)堿溶液，其質(zhì)子條件式為： [OH]= [H+] + c [ ] OH c c K w = + + 2 4 2 [ ] [ ] OH c OH K w = 2 0 [ ] [ ] OH K OH c w = + 一元弱酸（堿）溶液 以濃度為 c mol/L，離解常數(shù)為 Ka 的一元弱酸 HA 為例，達(dá)到平衡時(shí)， PBE 為： [H+] = [OH] + [A] (以 H2O和 HA為零水準(zhǔn) ) a a w K ] H [ cK ] H [ K ] H [ + + = + + + (精確式 ) [H+]3 + Ka[H+]2 (Kw + cKa)[H+] KaKw = 0 3 a w 2 a w a ] )[H cK (K ] [H K K K ] H [ + + + + + = [ ] [ ] [ ] [ ] H K H HA K H w a + + + = + (精確式 ) 忽略水的離解的條件是： cKa 20Kw [ ] [ ] ( [ ]) H HA K c H K a a + + = = (近似式 1) 當(dāng) 時(shí)： c K a 500 [ ] H cK a + = (最簡(jiǎn)式 ) [H+] = Ka + √ Ka2 + 4KaC 2 2 [ ] [ ] [ ] [ ] H K H HA K H w a + + + = + (精確式 ) 忽略水的離解的條件是： cKa 20Kw [H+]2 = [HA]Ka = (c[H+])Ka (近似式 1) 當(dāng) 時(shí)： c K a 500 [ ] H cK a + = (最簡(jiǎn)式 ) [H+] = Ka + √ Ka2 + 4KaC 2 當(dāng) cKa 20Kw, c/Ka 500 時(shí)： [ ] H K cK w a + = + (近似式 2) 對(duì)于一元弱堿 ， 計(jì)算的過程和近似的條件都很相似 ， 只需用 [OH] 代替 [H+]，用 Kb 代替 Ka。 將以零水準(zhǔn) HA的平衡濃度表示的平衡常數(shù)式代入，則可得到： 物料平衡 c = [H2A] + [HA] + [A2] 可表示為： c HA H K K H a a = + + + + [ ]( [ ] [ ] ) 1 1 2 當(dāng) [ ] H K a + 1 和 K H a 2 [ ] + 都遠(yuǎn)小于 1 時(shí)，就可以 用分析濃度 c 代替 HA的平衡濃度 [HA]。 多元酸堿溶液 一般作近似處理。 以 濃度為 c1 和 c2 的兩種弱酸 HA和 HB 的混合溶液為例， PBE為： [H+] = [A] + [B]+ [OH] KHB [
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