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[理學(xué)]滴定分析法(已修改)

2025-01-31 14:51 本頁(yè)面
 

【正文】 第十九章 滴定分析法 ? 167。 ? 167。 ? 167。 ? 167。 ? 167。 167。 1. 滴定分析法概論 一 . 滴定分析法過(guò)程和方法分類 將一種已知濃度的試劑溶液,用滴定管滴加到含有待測(cè)組分的溶液中,直到化學(xué)反應(yīng)完成(化學(xué) 計(jì)量點(diǎn) )為止。依據(jù)試劑與待測(cè)組分間的化學(xué)計(jì)量關(guān)系,通過(guò)測(cè)量所消耗已知濃度的試劑溶液的體積,求得待測(cè)組分的含量。 試液 +指示劑 滴定劑或標(biāo)準(zhǔn)溶液(已知準(zhǔn)確濃度) 滴定管 名詞 概念 ① 滴定: ② 計(jì)量點(diǎn): ③ 滴定終點(diǎn):指示劑顏色突變,停止滴定的那一點(diǎn)。 ④ 滴定誤差:滴定終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)不符而引起的誤差,亦稱終點(diǎn)誤差。 酸堿滴定法 (測(cè)定待測(cè)溶液中酸或堿的含量) HCl + NaOH = NaCl + H2O 配位滴定法 (測(cè)定待測(cè)溶液中金屬離子含量) Ca2+ + Y4 = CaY2 沉淀滴定法 (測(cè)定銀離子或鹵離子、硫氰酸根、硫離子等) Ag+ + X = AgX↓ 氧化還原滴定法 MnO4 + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 二、 滴定分析法對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求 ①反應(yīng)能 定量 完成,即反應(yīng)完全程度達(dá) %以上,并 具有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系 ②反應(yīng)的 速度快 ③ 有簡(jiǎn)單適當(dāng)?shù)?確定終點(diǎn) 的方法 三、 滴定方式 直接滴定法 :滿足上述要求的反應(yīng)可采用,如: HCl + NaOH = NaCl + H2O 當(dāng)反應(yīng)不符合上述要求時(shí),采用其它方式 2. 返滴定法 Al3+ + Y4 = AlY,(慢) Zn2+ + Y4 (剩余 )= ZnY2 3. 置換滴定法 如 Cr2O72 + S2O32 不能直接滴定(計(jì)量關(guān)系不確定) Cr2O72 + 6I + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 2S2O32 + I2 = S4O62 + 2I 4. 間接滴定法 被測(cè)物不能直接與滴定劑反應(yīng) Ca2+ + C2O42 = CaC2O4↓ 2MnO7 + 5C2O42 +16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+8H2O 等 級(jí) 名 稱 符號(hào) 標(biāo)簽顏色一級(jí)品 優(yōu)級(jí)純 G .R . 綠 色二級(jí)品 分析純 A .R . 紅 色三級(jí)品 化學(xué)純 C. R. 藍(lán) 色標(biāo)準(zhǔn)溶液: 是具有已知準(zhǔn)確濃度的溶液。配制方法有兩種: 直接法 :準(zhǔn)確稱取一定量的 基準(zhǔn)物質(zhì) ,溶解后定量地轉(zhuǎn)移至容量瓶中,用蒸餾水稀釋至刻度。 間接法 (標(biāo)定法):大致按所需濃度配制溶液,然后,利用該物質(zhì)與基準(zhǔn)物質(zhì)的反應(yīng)來(lái)確定其準(zhǔn)確濃度。 四、 基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液 作為基準(zhǔn)物質(zhì)必須滿足以下要求 ① 組成應(yīng)與其化學(xué)式完全相符。 ② 純 度高 。 雜質(zhì)的含量應(yīng)小于 %, 易精制和提純 。 ③ 性質(zhì) 穩(wěn) 定 。 不分解 , 不吸潮 , 不吸收 CO2等 。 ④ 有較大的摩爾質(zhì)量 。 常用的基準(zhǔn)物質(zhì) 酸堿 滴定:鄰苯二甲酸氫鉀、二水合草酸及硼砂; 配位 滴定:銅 、 鋅 、 鉛等純金屬; 沉淀 滴定:氯化鈉 、 氯化鉀等; 氧化 還原滴定:重鉻酸鉀 、 草酸鈉 、 及銅 、 鐵等 。 五、常用的溶液濃度表示方法: 1. 物質(zhì)的量濃度(即體積摩爾濃度, mol/L) 2. 百分濃度(重量百分濃度) 3. 滴定度 與一毫升滴定液相對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量。以 T待測(cè)物 /滴定劑 來(lái)表示,單位是 g/mL 或 mg/mL。 例如:測(cè)定 Fe含量的 K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度 , 表示 1 mL K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于 Fe。 若測(cè)定某試樣中鐵含量時(shí) , 消耗此標(biāo)準(zhǔn)溶液 mL, 則試樣中鐵含量為 ? = g T mL Fe K Cr O / . / 2 2 7 0 005580 = g G c M V Fe Cr O Fe Cr O = ? ? ? ( ) 2 7 2 2 7 2 6 Cr2O72 + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 7 2 2 O Cr K / Fe T = g/mL 六、 滴定分析中的計(jì)算 按照化學(xué)計(jì)量關(guān)系進(jìn)行 167。 2. 酸堿滴定法 酸堿滴定法是以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。 一般以強(qiáng)酸或強(qiáng)堿作滴定劑,以適當(dāng)?shù)闹甘緞┐_定終點(diǎn)。 基本反應(yīng): H+ + OH = H2O 強(qiáng)酸堿的滴定 HA + OH = H2O + A 強(qiáng)堿滴定弱酸 H+ + B = HB+ 強(qiáng)酸滴定弱堿 一、 弱酸(或弱堿)溶液中各型體的分布 分析濃度 是某一溶質(zhì)在溶液中各種型體濃度的總和,也稱總濃度,一般用 c來(lái)表示。 平衡濃度 是當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),溶液中溶質(zhì)的某種型體的實(shí)際濃度,通常用方括號(hào) [ ]括出。 溶質(zhì)的某一型體 i 的平衡濃度與分析濃度之比為其 分布系數(shù) ,用 ?i 來(lái)表示 : ?i = [i] c 在 c mol/L 的一元弱酸 HA 溶液中: HA H+ + A C= [HA] + [A] ? HA HA c = [ ] + a H H K = + + [ ] [ ] HA HA = + [ ] [ ] A [ ] HA = + [ ] [ ] A [ ] ? A A c = [ ] a a K H K = + + [ ] A 在 c mol/L 的二元弱酸 H2A 溶液中: H2A H+ + HA HA H+ + A2 c H A HA A K H HA H A K H A HA a a = + + = = + + [ ] [ ] [ ] [ ][ ] [ ] [ ][ ] [ ] 2
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