【正文】 意 義的進展。 如 CO(NH2 )2 + H2O ──→ 2NH 3 + CO2 氨電極檢測 葡萄糖 + O2 + H2O ────→ 葡萄糖酸 + H2 O2 氧電極檢測 RCHNH2 COO +O2 +H2 O ────→ COCOO +NH4+ +H2 O2 氨基酸通過以上反應(yīng)后檢測，或進一步氧化放出 酶電極的制作中，酶的固定是關(guān)鍵，它決定了酶電極的使用壽命，并對靈敏度，重現(xiàn)性等性能影響很大。它也是基于界面反應(yīng)敏化的離子電極，此處的界面 反應(yīng)是酶催化反應(yīng)。 （ 2）將電位法電極作為基礎(chǔ)電極，生物酶膜 或生物大分子膜作為敏感膜來實現(xiàn)對底 物或生物大分子的分析。 氣敏電極一覽表： 生物電極 生物電極是將生物化學和電分析化學相結(jié)合而研制 的電極。實際上它是一種傳感器。 氣敏電極 氣敏電極是基于界面化學反應(yīng)的敏化電極，實際上是一種化學電池，由一對電極（指示電極和參比電極）組成，具有代表性的是氨敏電極，結(jié)構(gòu)如右圖。其重要的例子是 Ca2+選擇電極 （如右圖）。 非晶體膜電極 剛性基質(zhì)電極 玻璃電極屬剛性基質(zhì)電極。 但該電極對硫離子的響應(yīng)較上述沉淀平衡復雜，機制可 能為 S2與 晶格空隙中的 Ag+反應(yīng) ： SAgSAg 222 ?? ?? 一定條件下，可用硫化銀電極測定氰離子，此時需加入少量銀氰絡(luò)離子使其濃度在 105~106mol/l ，溶液中有如下平衡： 2)(2*2)(2?????? ???CNAgCNAgKCNAgCNAg???穩(wěn)K穩(wěn) 很大 ，故： 22)( 1**2???? ??CNCNCNAgAg K ???? 常數(shù)可用硫化銀電極測 CN變化時 Ag+活度的變化。 測量體系中存在這如下平衡： ??? 22 2 SAgSAg故有： ?????????2lg2lg)(*222SAgmspSAgFRTkFRTKESAgK????K為一新的常數(shù)。 主要干擾物質(zhì)是 OH： ?? ??? FOHLaOHLaF 3)(3 33產(chǎn)物 F的響應(yīng)產(chǎn)生正干擾 。 ??? FKE ?該電極在 1~ 106mol/l范圍內(nèi)符合能斯特公式。 因沒有其它離子進入晶格，干擾只能來自晶體表 面的化學反應(yīng)。接近孔穴的可移動離子移至 孔穴中，一定的電極膜，按其孔穴大小，形狀， 電荷分布只能容納一定的可移動離子，而其它離 子則不能進入。 非均相膜 除電活性物質(zhì)外還加入了惰性材料 ，如聚氯乙烯、石蠟等，其功能由活性物質(zhì)決定。 晶體膜按制法可分為： 均相膜 和 非均相膜。 pH 標準溶液 溫度t ℃ 0 . 0 5 M 草酸三氫鉀 25 ℃ 飽和酒石酸氫鉀0 . 0 5 M 鄰 苯二甲酸氫鉀 0. 0 1 m o l / L 硼 砂 2 5 ℃ C a ( O H ) 2 1 0 1 . 6 7 1 3 . 9 9 6 9 . 3 3 0 1 3 . 0 1 1 1 5 1 . 6 7 3 3 . 9 9 6 9 . 2 7 6 1 2 . 8 2 0 2 0 1 . 6 7 6 3 . 9 9 8 9 . 2 2 6 1 2 . 6 3 7 2 5 1 . 6 8 0 3 . 5 5 9 4 . 0 0 3 9 . 1 8 2 1 2 . 4 6 0 3 0 1 . 6 8 4 3 . 5 5 1 4 . 0 1 0 9 . 1 4 2 1 2 . 2 9 2 3 5 1 . 6 8 8 3 . 5 4 7 4 . 0 1 9 9 . 1 0 5 1 2 . 1 3 0 4 0 1 . 6 9 4 3 . 5 4 7 4 . 0 2 9 9 . 0 7 2 1 1 . 9 7 5三、離子選擇性電極 離子選擇性電極 (又稱膜電極 )。 設(shè) pH標準緩沖容液為 S，待測溶液為 X,有： 若測量時條件相同，則有 KS=KX,所以： SSsxxxPHKEPHKE0 5 0 5 ????SSXXSXSXPHEEPHPHPHEE?????? 可見，以標準緩沖溶液的 PHS為基準 ，通過比較 ES和 EX的值來求出 PHX, 這就是 PH標度的意義。 溶液 pH值得測定 參比電極：飽和甘汞電極 指示電極：玻璃電極 兩電極同時插入待測液形成如下電池： Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 試液 溶液 ?? KCl(飽和） | Hg2Cl2（固）， Hg ?玻璃 ?甘汞 電池電動勢： 試液試液）常數(shù)玻左右電池PHKPHES C ES C E??????????????K的影響因素： 玻璃電極的成分、內(nèi)外參比電極的電位差、不對稱電位、溫度 K在一定條件下為定值，但無法確定，故無 法用上式求得 pH值。 一種浸泡的很好的玻璃薄膜的圖解 如圖所示：在兩相界面形成雙電層產(chǎn)生電位差。 當玻璃電極與待測溶液接觸時，發(fā)生如下離 子交換反應(yīng)： H++Na+GI=Na++H+GI 溶液 玻璃 溶液 玻璃 上述反應(yīng)的平衡常數(shù)很大，有利于反應(yīng)相右進行，進而在酸性和中性環(huán)境下，在玻璃表面上形成一個硅酸水化層。 對于玻璃電極最重要的是玻璃膜，它是由 一種特殊成分的玻璃構(gòu)成： Na2O 22％ CaO 6％ SiO2 72％ 玻璃泡中裝有 PH一定的溶液（內(nèi)參比溶液， mol 二、電位法測定溶液的 PH值 測量溶液 pH值的體系結(jié)構(gòu)圖： 玻璃電極 飽和甘汞電極 試液 接至電壓計（ pH計） 玻璃電極的構(gòu)造 玻璃電極是最早出現(xiàn)的膜電極，為氫離子選擇電極。 電位測定法： 根據(jù)測量某一電極的電位，再由能斯特方程直接求得待測物質(zhì)的濃度（活度）。 電位分析法包括： 電位測定法 電位滴定法 一、能斯特方程 電位