【正文】 而使活度系數(shù)基本相同，同時可調(diào)節(jié)溶液的 PH值，掩蔽干擾離子。值求出測得的由可由上式求的，因而可為常數(shù)，式中xsEnxxCECSCCCCnSE???????????1/)110()1l g (五、影響測定的因素 )( nFRT溫度 影響直線的斜率 直線的截距 電極電位、液接電位 測定過程應(yīng)保持溫度恒定，提高測定準確度 電動勢測量 測量的準確度（亦即測量的誤差）直接影響測量的準確度。 （ 3）與介質(zhì)的離子強度有關(guān) ,含有大量非干擾離子響應(yīng)快 （ 4）共存離子的存在對響應(yīng)時間有影響 （ 5）與膜的厚度，表面光潔度等有關(guān)。 （ 2）化學(xué)修飾電極 pH傳感器 利用在原電極上接上含有特殊基團的聚合物來提高電極的性能。 化學(xué)修飾電極 [7] 生物電極 [8][9] 將生物化學(xué)與電化學(xué)相結(jié)合可研制出生物電極。 生物芯片 [10] 生物芯片的實質(zhì)是在面積不大的基片表面上有序地點陣排列了一系列固定于一定位置的可尋址的識別分子。芯片技術(shù)是傳感器技術(shù)的發(fā)展。 一、電位滴定法的原理 二、電位滴定法的結(jié)構(gòu)圖： 三、電位終點的確定 繪制 EV曲線 用加入滴定劑的體積（ V）作橫坐標，電動勢讀數(shù)（ E）作縱坐標，繪制 EV曲線，曲線上的轉(zhuǎn)折點即為化學(xué)劑量點。儀器結(jié)構(gòu)框架如下圖： 四、自動電位分析儀簡介 84 電位滴定法的應(yīng)用和指示電極的選擇 在電位滴定中判斷終點的方法，比之用指示劑指示終點的方法更客觀，許多情況下電位滴定更為準確。即：曲線的極大點是終點，此法的依據(jù)是一級微商022???VE 商品電位滴定儀有半自動、全自動兩種。它也是基于能斯特方程。所以傳感器的精髓往往都被應(yīng)用于芯片的發(fā)展。 電位法免疫電極： 該電極是基于抗體與抗原發(fā)生反應(yīng)時引起膜電極表面的某些物理性質(zhì)發(fā)生改變，進而使膜電位或電極電位發(fā)生改變。早期采用共價鍵合法和吸附法制備單分子層化學(xué)修飾電極，但電化學(xué)響應(yīng)靈敏度較低，制備復(fù)雜，壽命較短；后研發(fā)出聚合物薄膜化學(xué)修飾電極，該電極電化學(xué)響應(yīng)靈敏，制備簡單，且由于聚合物薄膜本身提供了固有的物理化學(xué)穩(wěn)定性，使其重現(xiàn)性好，壽命長。特別適用于在線分析和生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域，尤其在體內(nèi)在線檢測方面獲得廣泛應(yīng)用。 響應(yīng)時間 電極浸入溶液后達到穩(wěn)定的電位所需時間 （ 1）與待測離子到達電極表面的速度有關(guān)。2?? 式中 r2和 x2分別為 加入標準溶液后新的活度系數(shù)和游離離子的摩爾分數(shù)?？刂迫芤弘x子強度的方法常有 “恒定離子背景法” 和加入 “離子強度調(diào)節(jié)劑” 法。 ISFET具有以下優(yōu)點：全固體器件、體積小、易于微型化，本身具有高阻抗轉(zhuǎn)換和放大功能等優(yōu)點。 電位法免疫電極 (potentiometric immune electrode) 生物中的免疫反應(yīng)具有很高的特異性。 （ 2）組織細胞中的酶處于天然狀態(tài)和理想環(huán)境下，因而 性質(zhì)最穩(wěn)定 ， 功效最佳 。 （ 2）將電位法電極作為基礎(chǔ)電極，生物酶膜 或生物大分子膜作為敏感膜來實現(xiàn)對底 物或生物大分子的分析。其重要的例子是 Ca2+選擇電極 （如右圖）。 主要干擾物質(zhì)是 OH： ?? ??? FOHLaOHLaF 3)(3 33產(chǎn)物 F的響應(yīng)產(chǎn)生正干擾 。 非均相膜 除電活性物質(zhì)外還加入了惰性材料 ，如聚氯乙烯、石蠟等，其功能由活性物質(zhì)決定。 溶液 pH值得測定 參比電極：飽和甘汞電極 指示電極：玻璃電極 兩電極同時插入待測液形成如下電池： Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 試液 溶液 ?? KCl(飽和） | Hg2Cl2（固）， Hg ?玻璃 ?甘汞 電池電動勢： 試液試液）常數(shù)玻左右電池PHKPHES C ES C E??????????????K的影響因素： 玻璃電極的成分、內(nèi)外參比電極的電位差、不對稱電位、溫度 K在一定條件下為定值，但無法確定，故無 法用上式求得 pH值。 二、電位法測定溶液的 PH值 測量溶液 pH值的體系結(jié)構(gòu)圖： 玻璃電極 飽和甘汞電極 試液 接至電壓計（ pH計） 玻璃電極的構(gòu)造 玻璃電極是最早出現(xiàn)的膜電極，為氫離子選擇電極。 電化學(xué)極化： 由某些動力學(xué)因素引起的。 電極反應(yīng)如下： Hg2Cl2（ S） +2e=2Hg+2Cl 能斯特公式為： 由上式可見，甘汞電極的電位取決于所用 KCl的濃度。 （ 1）、標準氫電極（ NHF） 將鍍有鉑黑的鉑電極浸入 H+活度 為 1的 HCl溶液中，通入氫氣，使鉑電極上不斷有氫氣泡冒出，保證電極既與溶液又與氫氣持續(xù)接觸，液相上氫氣分壓保持在101325Pa. 鍍鉑黑的鉑電極 an+=1的 HCl溶液 鹽橋 電接頭 H2(P=101325Pa) 在標準氫電極中有如下平衡： 2H++2e=H2 氫電極電位為： 當(dāng) [H+] =1mol/l, PH2 = 101325Pa時， 稱為標準氫電極。因此，在金屬于電解質(zhì)溶液界面形成一種擴散層，亦即在兩相之間產(chǎn)生了一個電位差，這種電位差就是電極電位。因兩相中的化學(xué)組成不同，故將在界面處發(fā)生物質(zhì)遷移。 Zn2+(Cu2+) 濃度越大，則平衡時電極電位也越大。 習(xí)慣上以標準氫電極為負極，以待測電極為 正極： 標準氫電極 ||待測電極 此時，待測電極進行還原反應(yīng)，作為正極，測得 電動勢為正值。 如 Ag|AgCl等都可近似為可逆電極。 82 電位分析法原理及應(yīng)用 電位分析法： 電化學(xué)分析法的重要分支，其實質(zhì)是通過零電流情況下測得兩電極之間的電位差（即所構(gòu)成原電池的電動勢）進行分析測定。l1） ,其中插入一根銀 氯化銀電極作為內(nèi)參比電極。 PH計也是以此唯理論依據(jù)的。晶體膜就是這樣而顯示選擇的?？梢娏蚧y電極同時可用作硫離子極。 其測量機制是試液中待測組分氣體通過透氣膜進入中介液，使中介液中某離子的活度發(fā)生變化，進而使電池電動勢發(fā)生變化，通過電動勢的變化反應(yīng)出待測組分的量。 酶催化反應(yīng)具有選擇性強、效率高、大多數(shù)可在常溫下進行，反應(yīng)產(chǎn)物可如： CO NH NH4+、 CN等 大多數(shù)離子可被現(xiàn)有離子選擇電極所響應(yīng)的特點。 生物組織膜固定的常用方法有：物理吸附、共價附著、交聯(lián)、包埋等。 hCG電位免疫法電極 如：將人絨毛膜促進腺激素（ hCG）的抗體通過共價交聯(lián)的方法固定在二氧化鈦電極上，形成檢測 hCG的免疫電極。 對各種離子選擇性電極可得如下通式： 陽離子陽離子陰離子陰離子????lglg