【正文】 ////nFRTKKEnFRTKKE???????? 可見，一定條件下，電池電動(dòng)勢(shì)與待測(cè)離子的活度的對(duì)數(shù)呈直線關(guān)系。 標(biāo)準(zhǔn)加入法 標(biāo)準(zhǔn)曲線法要求標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)容液具有接近的離子強(qiáng)度和組成，否則將會(huì)因 r值的改變而引起誤差。電動(dòng)勢(shì)測(cè)量誤差△ E與相對(duì)誤差△ C/C的關(guān)系可根據(jù)能斯特公式導(dǎo)出： EnEnCCCCnE?????????425 100*100**25 000000相對(duì)誤差或干擾離子 共存離子之所以發(fā)生干擾作用有的是由于能直接與電極電膜發(fā)生作用。 遲滯效應(yīng) 這是與電位響應(yīng)時(shí)間有關(guān)的一個(gè)現(xiàn)象，即對(duì)同一活度值的離子溶液，測(cè)出的電位值與電極在測(cè)定前接觸的溶液的成分有關(guān)。 （ 3） pHISFET ISFET是一塊硅晶體片， pHISFET與 MOSFET結(jié)構(gòu)相似由離子敏感膜代替 MOSFET的金屬柵極，當(dāng)敏感膜與溶液接觸時(shí)，在敏感膜與溶液界面上可感應(yīng)出 H+的能斯特電位響應(yīng)。其特點(diǎn)是將電位法電極作為基礎(chǔ)電極，生物酶膜活生物大分子膜作為敏感膜實(shí)現(xiàn)對(duì)底物活生物大分子的分析。結(jié)合或反應(yīng)在相同條件下進(jìn)行。 電極的發(fā)展趨勢(shì) 由于液態(tài)電極易揮發(fā)，攜帶不便等缺陷， 固態(tài)電極 稱為發(fā)展趨勢(shì)，它攜帶方便，揮發(fā)性小，壽命長(zhǎng)；裸電極信號(hào)不穩(wěn)定，重現(xiàn)性差，應(yīng)用范圍狹小。簡(jiǎn)單、準(zhǔn)卻性稍差。 電位滴定可以用于有色的或渾濁的溶液，某些反應(yīng)沒有適合的指示劑可選用時(shí)（非水滴定），可用電位滴定來完成。 121222 )()(VVVEVEVE?????????等于零時(shí)，就是終點(diǎn)。 83 電位滴定法 電位滴定法是一種用電位法確定終點(diǎn)的滴定 方法。芯片點(diǎn)陣中的每一個(gè)單元微點(diǎn)都是傳感器的探頭。其膜特點(diǎn)是：酶活性高，壽命長(zhǎng)。因此，其在環(huán)境科學(xué)中在提高選擇性和靈敏度及實(shí)現(xiàn)遙測(cè)等方面具有獨(dú)到的優(yōu)點(diǎn)。 （ 1）光導(dǎo)纖維 pH傳感器 它是利用光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行 pH測(cè)量。 檢測(cè)下限主要取決于組成電極膜的活性物質(zhì)，還與共存離子的干 擾 和 PH等因素有關(guān)。 再測(cè)其電動(dòng)勢(shì) E2于是得： sossxVVCVCCCxCxnFRTKE????????濃度的增加值是加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后試樣這里)l g (222239。活度與濃度的關(guān)系為： 11???iiiiii c?????較濃溶液中中是活度系數(shù)，極稀溶液 實(shí)際工作中，很少通過計(jì)算活度系數(shù)來求的濃度，而是在控制溶液的離子強(qiáng)度的條件下，依靠實(shí)驗(yàn)通過繪制 Elgci曲線 來求的濃度。當(dāng)它與試液接觸并與參比電極組成測(cè)量體系時(shí)，由于膜與溶液的界面產(chǎn)生膜電位疊加在柵壓上， ISFET的漏極電流 Id就會(huì)發(fā)生變化 ， Id與響應(yīng)離子活度之間具有相似與能斯特公式的關(guān)系，這就是ISFET的工作原理和定量關(guān)系基礎(chǔ)。 微生物菌體系含有天然的多酶系列，活性高，可活化再生，穩(wěn)定性好，作為生物傳感器，具有廣闊的應(yīng)用和發(fā)展前景。其優(yōu)點(diǎn)如下： （ 1）許多組織細(xì)胞中含有大量的酶， 酶原豐富 。 特點(diǎn)： （ 1）生物化學(xué)與電分析化學(xué)相結(jié)合。 此類電極用浸有某種液體離子交換劑的惰性多孔膜作電極膜制成。檢測(cè)下限為 107mol/l數(shù)量級(jí)， PH 5~6。 均相膜 是由一種或多種化合物的均勻混合物 的晶體構(gòu)成。當(dāng) H+在兩相間擴(kuò)散速度達(dá)到平衡時(shí)， 可用下式表示： 玻璃膜內(nèi)外表面結(jié)構(gòu)狀態(tài)相同，故 K1=K2,玻璃電極膜內(nèi)外測(cè)之間的電位差稱為膜電位： ssHHkHHk][][l o g0 5 ][][l o g0 5 1221????????內(nèi)外??12][][l o g0 5 ????? HH內(nèi)外膜 ???玻璃電極中，內(nèi)參比溶液中的 [H+] 是常數(shù)故： 試膜常數(shù)常數(shù)PHH]l og [ 2???? ?? 由上式可見，通過測(cè)量膜電位即可得到膜外溶液得 H+ 濃度 [H+]2，這就是玻璃電極測(cè)溶液 PH的理論依據(jù)。 電位滴定法： 根據(jù)滴定過程中，某個(gè)電極電位的突變來確定滴定終點(diǎn)，從滴定劑的體積和濃度來計(jì)算待測(cè)物的含量。 極化程度的影響因素： （ 1）電極的大小、形狀 （ 2）電解質(zhì)溶液的組成 （ 3）溫度 （ 4）攪拌情況 （ 5）電流密度 極化可分為 濃差極化 和 化學(xué)極化 濃差極化： 電極反應(yīng)中，電極表面附近溶液的濃度和主體溶液濃度發(fā)生了差別所引起的。 甘汞電極由汞、氯化亞汞（ ）、和飽和氯化鉀溶液組成。常用的參比電極有 標(biāo)準(zhǔn)氫電極 與 甘汞電極 。這兩種傾向同時(shí)進(jìn)行著，并達(dá)到暫 時(shí)的平衡： M=Mn++ne 若金屬失去電子的傾向大于獲得電子的傾向，達(dá)到平衡時(shí)將是金屬離子進(jìn)入溶液，使電極上帶負(fù)電，電極附近的溶液帶正電；反之，若金屬失去電子的傾向小于獲得電子的傾向，結(jié)果是電極帶正電而其附近溶液帶負(fù)電。若進(jìn)行遷移的物質(zhì)帶有電荷，則在兩相之間產(chǎn)生一個(gè)電位差。 能斯特公式 電極電位的大小，不但取決于電極的本質(zhì)，而且與溶液中離子的濃度，溫度等因素有關(guān)，對(duì)于一個(gè)電極來說，其電極反應(yīng)可以寫成： Mn++ne = M 能斯特從理論上推導(dǎo)出電極電位的計(jì)算公式為： 式中 ： 平衡時(shí)電極電位（單位：伏特 v） 標(biāo)準(zhǔn)電極電位 （ v） 分別為電極反應(yīng)中氧化態(tài)和還原態(tài)的活度； 為電極反應(yīng)中的電子得失數(shù) ???redox ?? ,n)(ln 能斯特方程r e doxnFRT???? ?? ? 在 25℃ 時(shí)，如以濃度代替活度，則上式可寫成： 如果電對(duì)中某一物質(zhì)是固體或水，則它們的濃度均為常數(shù)，即 []=1；如果電對(duì)中某一物質(zhì)為氣體，則它的濃度可用氣體分壓表示。若測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為負(fù)值，則待測(cè)電 極進(jìn)行氧化反應(yīng)，是負(fù)極，氫電極為正極。 只有可逆電極才滿足能斯特方程。 電位分析法包括： 電位測(cè)定法 電位滴定法 一、能斯特方程 電位分析法的依據(jù) ][ R e][l o g0 5 dOxn?? ???上式（能斯特方程），給出了電極電位與溶液中對(duì)應(yīng)離子活度的簡(jiǎn)單關(guān)系。 當(dāng)玻璃電極與待測(cè)溶液接觸時(shí)，發(fā)生如下離 子交