【正文】 全自動(dòng)電位分析儀至少包括兩的單元，即更換試樣系統(tǒng)（取樣系統(tǒng)）和測(cè)量系統(tǒng)，測(cè)量系統(tǒng)包括自動(dòng)加試劑部分（量液劑）以及數(shù)據(jù)處理部分。 在滴定過(guò)程中在滴定容器內(nèi)浸入一對(duì)適當(dāng)?shù)碾姌O，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近可以觀察到電位的突變（電位突躍），因而根據(jù)電極電位突躍可以確定終點(diǎn)的到達(dá)，這就是電位滴定法的原理 。陣列檢測(cè)可大大提高檢測(cè)效率，減少工作量，增加可比性。 生物電極很多都是 生物傳感器 形式出現(xiàn)的。特別是聚合物薄膜表面結(jié)構(gòu)造成空間的、靜電的、化學(xué)的等特殊微環(huán)境，可廣為環(huán)境檢測(cè)中所用。它包括：基于光吸收原理的 pH傳感器；反射光 pH傳感器， pH熒光傳感器等。 （ 2）與待測(cè)離子活度有關(guān) , 活度越小，響應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)。因 Vs＜＜ Vo，故有： r1≈r2，x1≈x2， ossVCVC ??且：兩次測(cè)得電動(dòng)勢(shì)的差值為（若 E2E1 ）： ，得令FRTSCCnFRTCxCCxnFRTEEExxx)1l g ()(lg112212????????????。 恒離子背景法： 當(dāng)試樣中某離子含量很高且為非測(cè)定離子時(shí)，可以試樣本身為基礎(chǔ)，用相似的組成制備標(biāo)準(zhǔn)溶液。 應(yīng)用于生物醫(yī)學(xué)、臨床診斷、環(huán)境分析、食品工業(yè)、生產(chǎn)過(guò)程監(jiān)控等方面。生物免疫電極就是基于抗體與抗原結(jié)合后的電化學(xué)性質(zhì)與單一抗體或抗原的電化學(xué)性質(zhì)相比發(fā)生了較大變化來(lái)檢測(cè)免疫反應(yīng)的發(fā)生。 （ 3）某些酶分離后不穩(wěn)定，只能在細(xì)胞中才能保持活性，因而組織電極有 較長(zhǎng)的壽命 。 生物電極包括：酶電極、 組織電極 微生物電極、 電位法免疫電極、 生物傳感器 酶電極 酶電極（ enzymeelectrocle）是基于用電位法直接測(cè)量酶促反應(yīng)中反應(yīng)物的消耗或生成物的產(chǎn)生而實(shí)現(xiàn)對(duì)底物的分析的一種方法。 液膜兩相發(fā)生離子交換反應(yīng)： ???? ?? 2222222 )(2])[( CaPOROCaPORO 有機(jī)相 有機(jī)相 水相 活動(dòng)載體電極（液膜電極） 反應(yīng)機(jī)制與玻璃電極類似。 硫化銀膜電極 離子接觸型 全固態(tài)型 硫化銀膜具有離子傳導(dǎo)及電子傳導(dǎo)的能力，晶體中 可移動(dòng)的離子是 Ag+, 故膜電位對(duì) Ag+敏感。 電極的機(jī)制是：由于 晶格缺陷 （孔穴）而引 起離子的傳導(dǎo)作用。 實(shí)際測(cè)定中，式樣的 pH是同已知 pH的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液相比求得的。膜電極容許某些離子而又限制某些離子進(jìn)出膜的表面。若電化學(xué)反應(yīng)的某一步反應(yīng)速度較慢，為 克服反應(yīng)速度的障礙能壘，需多加一定的電壓。 )*1/(]l og [)*1][(1l og21/21/2222??????????lm olCllm olClHgClHgHgClHg???（ 3）標(biāo)準(zhǔn)電極 AgAgCl電極，由一個(gè)插入已用 AgCl飽和了的 KCl溶液中的 Ag電極構(gòu)成： AgCl(飽和 )， KCl(xF)|Ag電極反應(yīng)為： AgCl+e=Ag+Cl 與甘汞電極相同，其電極電位取決于 Cl 的濃度。 /1013 25P aP)m ol *l][H(log20. 05922H1/H2H??? ????????2/2 HH?? 標(biāo)準(zhǔn)氫電極的條件為： （ 1） H+活度 為 1； （ 2） 氫氣分壓為 101325Pa。實(shí)驗(yàn)表明：金屬的電極電位大小與金屬本身的活波性，金屬離子在溶液中的濃度，以及溫度等因素有關(guān)。第八章 電位分析法 81 電位 82 電位分析法原理及應(yīng)用 83 電位滴定法 84 電位滴定法的應(yīng)用和指示電極的選擇 第四章 電位分析法 81 電位 一、電位 電極電位的產(chǎn)生 兩種導(dǎo)體接觸時(shí)，其界面的兩種物質(zhì)可以是固體 固體，固體 液體及液體 液體。 銅與 CuSO4界面 所產(chǎn)生的電極電位小于鋅與 ZnSO4界面 所產(chǎn)生的電極電位。 規(guī)定：任何溫度下， 氫電極的電位為 “ 零 ” 。 VAgAg C l ???電極的極化 若一電極的電極反應(yīng)可逆，通過(guò)電極的電流非常小，電極反應(yīng)在平衡電位下進(jìn)行該電極稱為 可逆電極。這種由反應(yīng)速度慢所引起的極化稱為化學(xué)極化或動(dòng)力學(xué)極化。 對(duì)于玻璃電極最重要的是玻璃膜，它是由 一種特殊成分的玻璃構(gòu)成： Na2O 22％ CaO 6％ SiO2 72％ 玻璃泡中裝有 PH一定的溶液（內(nèi)參比溶液， mol 設(shè) pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖容液為 S，待測(cè)溶液為 X,有： 若測(cè)量時(shí)條件相同，則有 KS=KX,所以： SSsxxxPHKEPHKE0 5 0 5 ????SSXXSXSXPHEEPHPHPHEE?????? 可見，以標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的 PHS為基準(zhǔn) ，通過(guò)比較 ES和 EX的值來(lái)求出 PHX, 這就是 PH標(biāo)度的意義。接近孔穴的可移動(dòng)離子移至 孔穴中，一定的電極膜，按其孔穴大小，形狀， 電荷分布只能容納一定的可移動(dòng)離子，而其它離 子則不能進(jìn)入。 測(cè)量體系中存在這如下平衡： ??? 22 2 SAgSAg故有： ?????????2lg2lg)(*222SAgmspSAgFRTkFRTKESAgK????K為一新的常數(shù)。 氣敏電極 氣敏電極是基于界面化學(xué)反應(yīng)的敏化電極，實(shí)際上是一種化學(xué)電池，由一對(duì)電極（指示電極和參比電極）組成，具有代表性的是氨敏電極，結(jié)構(gòu)如右圖。它也是基于界面反應(yīng)敏化的離子電極，此處的界面 反應(yīng)是酶催化反應(yīng)。 （ 4）生物組織一般具有一定的機(jī)械性和膜結(jié)構(gòu)，適于固定，因而組織電極的制作簡(jiǎn)便而經(jīng)濟(jì)。 其機(jī)制為，固定在膜或電極的表面上的抗原（或抗體），與抗體（或抗原）形成免疫復(fù)合物后，膜中電極表面的物理性質(zhì)，如表面電荷速度，離子在膜中的擴(kuò)散速度發(fā)生了改變，從而引起膜電位或電極電位的改變。 四、測(cè)量離子濃（活）度的方法 離子選擇性電極可以直接用來(lái)測(cè)定離子的活（濃）度。 離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑 ： 是濃度很大的電解質(zhì)溶液，它對(duì)欲測(cè)離子沒(méi)有干擾，加到標(biāo)準(zhǔn)溶液及試樣溶液中后，它們的離子強(qiáng)度都達(dá)到很高二近乎一致，從