電位分析法ppt課件(2)(存儲(chǔ)版)
【正文】 與電能互相轉(zhuǎn)換的裝置1311 化學(xué)電池（ 3）n電極的區(qū)分? 利用 氧化還原反應(yīng) 區(qū)分陰 /陽(yáng)極：發(fā)生 還原 反應(yīng)的電極為 陰極 （Cathode）；發(fā)生 氧化 反應(yīng)的電極 陽(yáng)極 （ Anode）? 利用電極 正負(fù)程度 區(qū)分正 /負(fù)極：兩電極系統(tǒng)中 電位較正 的電極為 正極（外電路中電子流入的電極）；兩電極系統(tǒng)中 電位較負(fù) 的電極為 負(fù)極（外電路中電子流出的電極）1311 化學(xué)電池（ 4）n電池圖解表示式的規(guī)定u陰極為右電極；陽(yáng)極為左電極v電解質(zhì)位于兩電極之間w “|”表示電極與溶液的兩相界面； “ ”表示鹽橋x溶液應(yīng)注明活度；氣體應(yīng)標(biāo)明壓力、溫度；無(wú)注明的為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)y氣體或均相電極反應(yīng)因反應(yīng)物自身不能直接作電極，需用惰性電極Zn│ZnSO4(?1)‖CuSO4(?2)│Cu金屬 /溶液界面 鹽橋 活度0 0 原電池，可自發(fā)進(jìn)行不可自發(fā)進(jìn)行，需外加電源（電解池）1312 液接電位與鹽橋n液接電位：兩個(gè) 不同濃度 或 種類(lèi) 的溶液直接接觸時(shí)，由于 濃差引起的擴(kuò)散 使得離子在相界面上產(chǎn)生遷移，當(dāng)遷移速率不同時(shí)產(chǎn)生的電位差稱(chēng)為 液接電位 ，它不是電極反應(yīng)所產(chǎn)生，會(huì)對(duì)電池電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定產(chǎn)生影響，實(shí)際工作中應(yīng)予消除。m1313 電極電位（ 2）n電極電位的測(cè)定： 一個(gè)半反應(yīng)的電極電位是無(wú)法測(cè)量的，即絕對(duì)的電極電位無(wú)法得到，只能與另外一個(gè)電極組成電池測(cè)電池的電動(dòng)勢(shì)。但如果用此類(lèi)參比電極測(cè)量 K+、 Cl、 Ag+、Hg2+ 時(shí)，其測(cè)量誤差可能會(huì)較大。敏感膜是一個(gè)能夠分開(kāi)兩種電解質(zhì)溶液，并對(duì)某類(lèi)物質(zhì)具有 選擇性 的薄膜，并能夠形成 膜電位 。當(dāng)氟電極插入到 F溶液中時(shí)， F在晶體膜表面進(jìn)行交換。內(nèi)阻nISE的內(nèi)阻主要是膜內(nèi)阻，也包括內(nèi)充液和內(nèi)參比電極的電阻。v副反應(yīng)的抑制：l 酸度影響： 過(guò)低， H+與 F生成 HF或 HF2降低 F活度，使測(cè)定偏低；過(guò)高， OH與 LaF3反應(yīng)釋放 F， 使測(cè)定結(jié)果偏高。解：測(cè)量誤差?E單位為 mv?E=?1 mV時(shí)測(cè)定 1價(jià)離子誤差為 ?4% ，二價(jià)離子為 ?8%......高價(jià)離子的測(cè)定？1342 電位滴定法（ 1）?根據(jù)電位突躍來(lái)指示滴定終點(diǎn)1342 電位滴定法（ 2）? 特點(diǎn)：?準(zhǔn)確度比電位法高，相對(duì)誤差可以低至 %?能用于難以用指示劑判定終點(diǎn)的有色或混濁液?可用于非水滴定（有機(jī)物的滴定）?能用于連續(xù)和自動(dòng)滴定，并適用于微量分析終點(diǎn)確定方法（ 1）nEV曲線法終點(diǎn)確定方法（ 2）n?E/?VV曲線法終點(diǎn)確定方法（ 3）n?2E/?V2V曲線法也可內(nèi)插法計(jì)算終點(diǎn)確定方法（ 4）加入 AgNO3的體積 V/mL E/V △ E/△ V △ 2E/△ V2 V 計(jì)算法滴定反應(yīng)和響應(yīng)體系類(lèi)型?酸堿反應(yīng)指示電極：玻璃電極?氧化還原反應(yīng)指示電極：零類(lèi)電極（ Pt電極）?沉淀反應(yīng)：通常用于鹵離子的測(cè)定指示電極： Ag或者響應(yīng)的 鹵離子選擇性電極?配位反應(yīng)： EDTA做滴定劑指示電極：a. 測(cè)定 Fe3+， Pt作為指示電極（加入 Fe2+)b. pM電極（ Cu2+選擇性電極 +CuEDTA）。長(zhǎng)期保存時(shí)應(yīng)仔細(xì)擦干并放入保護(hù)性容器中；?每次測(cè)定后，用蒸餾水徹底清洗電極并小心吸干；?進(jìn)行測(cè)定前，用部分被測(cè)溶液洗滌電極；?測(cè)定時(shí)要?jiǎng)×覕嚢杈彌_性較差的溶液，否則玻璃－溶液界面間會(huì)形成一層靜止層；?用軟紙擦去膜表面的懸浮物和膠狀物，避免劃傷敏感膜；?不要在酸性氟化物溶液中使用玻璃電極，因?yàn)槟?huì)受到 F離子的化學(xué)侵蝕。?響應(yīng)時(shí)間取決于 敏感膜自身性質(zhì) （晶體膜響應(yīng)快，流動(dòng)載體膜響應(yīng)慢），但也與響應(yīng)離子擴(kuò)散速率、濃度、共存離子種類(lèi)、測(cè)定溫度等有關(guān)。pH電極響應(yīng)機(jī)理（ 1）玻璃的組成： SiO42（ G）骨架和平衡電荷的陽(yáng)離子 Na+pH電極使用前需在水中充分浸泡pH電極響應(yīng)機(jī)理（ 2）? 膜外部溶液 水化層 水
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