電位分析法ppt課件(2)(存儲版)
【正文】 與電能互相轉(zhuǎn)換的裝置1311 化學(xué)電池（ 3）n電極的區(qū)分? 利用 氧化還原反應(yīng) 區(qū)分陰 /陽極：發(fā)生 還原 反應(yīng)的電極為 陰極 （Cathode）；發(fā)生 氧化 反應(yīng)的電極 陽極 （ Anode）? 利用電極 正負(fù)程度 區(qū)分正 /負(fù)極：兩電極系統(tǒng)中 電位較正 的電極為 正極（外電路中電子流入的電極）；兩電極系統(tǒng)中 電位較負(fù) 的電極為 負(fù)極（外電路中電子流出的電極）1311 化學(xué)電池（ 4）n電池圖解表示式的規(guī)定u陰極為右電極；陽極為左電極v電解質(zhì)位于兩電極之間w “|”表示電極與溶液的兩相界面； “ ”表示鹽橋x溶液應(yīng)注明活度；氣體應(yīng)標(biāo)明壓力、溫度；無注明的為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)y氣體或均相電極反應(yīng)因反應(yīng)物自身不能直接作電極，需用惰性電極Zn│ZnSO4(?1)‖CuSO4(?2)│Cu金屬 /溶液界面 鹽橋 活度0 0 原電池，可自發(fā)進(jìn)行不可自發(fā)進(jìn)行，需外加電源（電解池）1312 液接電位與鹽橋n液接電位：兩個 不同濃度 或 種類 的溶液直接接觸時，由于 濃差引起的擴散 使得離子在相界面上產(chǎn)生遷移，當(dāng)遷移速率不同時產(chǎn)生的電位差稱為 液接電位 ，它不是電極反應(yīng)所產(chǎn)生，會對電池電動勢的測定產(chǎn)生影響，實際工作中應(yīng)予消除。m1313 電極電位（ 2）n電極電位的測定： 一個半反應(yīng)的電極電位是無法測量的，即絕對的電極電位無法得到，只能與另外一個電極組成電池測電池的電動勢。但如果用此類參比電極測量 K+、 Cl、 Ag+、Hg2+ 時，其測量誤差可能會較大。敏感膜是一個能夠分開兩種電解質(zhì)溶液，并對某類物質(zhì)具有 選擇性 的薄膜，并能夠形成 膜電位 。當(dāng)氟電極插入到 F溶液中時， F在晶體膜表面進(jìn)行交換。內(nèi)阻nISE的內(nèi)阻主要是膜內(nèi)阻，也包括內(nèi)充液和內(nèi)參比電極的電阻。v副反應(yīng)的抑制：l 酸度影響： 過低， H+與 F生成 HF或 HF2降低 F活度，使測定偏低；過高， OH與 LaF3反應(yīng)釋放 F， 使測定結(jié)果偏高。解：測量誤差?E單位為 mv?E=?1 mV時測定 1價離子誤差為 ?4% ，二價離子為 ?8%......高價離子的測定？1342 電位滴定法（ 1）?根據(jù)電位突躍來指示滴定終點1342 電位滴定法（ 2）? 特點：?準(zhǔn)確度比電位法高，相對誤差可以低至 %?能用于難以用指示劑判定終點的有色或混濁液?可用于非水滴定（有機物的滴定）?能用于連續(xù)和自動滴定，并適用于微量分析終點確定方法（ 1）nEV曲線法終點確定方法（ 2）n?E/?VV曲線法終點確定方法（ 3）n?2E/?V2V曲線法也可內(nèi)插法計算終點確定方法（ 4）加入 AgNO3的體積 V/mL E/V △ E/△ V △ 2E/△ V2 V 計算法滴定反應(yīng)和響應(yīng)體系類型?酸堿反應(yīng)指示電極：玻璃電極?氧化還原反應(yīng)指示電極：零類電極（ Pt電極）?沉淀反應(yīng)：通常用于鹵離子的測定指示電極： Ag或者響應(yīng)的 鹵離子選擇性電極?配位反應(yīng)： EDTA做滴定劑指示電極：a. 測定 Fe3+， Pt作為指示電極（加入 Fe2+)b. pM電極（ Cu2+選擇性電極 +CuEDTA）。長期保存時應(yīng)仔細(xì)擦干并放入保護(hù)性容器中；?每次測定后，用蒸餾水徹底清洗電極并小心吸干；?進(jìn)行測定前，用部分被測溶液洗滌電極；?測定時要劇烈攪拌緩沖性較差的溶液，否則玻璃－溶液界面間會形成一層靜止層；?用軟紙擦去膜表面的懸浮物和膠狀物，避免劃傷敏感膜；?不要在酸性氟化物溶液中使用玻璃電極，因為膜會受到 F離子的化學(xué)侵蝕。?響應(yīng)時間取決于 敏感膜自身性質(zhì) （晶體膜響應(yīng)快，流動載體膜響應(yīng)慢），但也與響應(yīng)離子擴散速率、濃度、共存離子種類、測定溫度等有關(guān)。pH電極響應(yīng)機理（ 1）玻璃的組成： SiO42（ G）骨架和平衡電荷的陽離子 Na+pH電極使用前需在水中充分浸泡pH電極響應(yīng)機理（ 2）? 膜外部溶液 水化層 水
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