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電位分析法ppt課件(2)-wenkub

2023-01-30 04:11:36 本頁面
 

【正文】 時參比電極 的電極電位KCl濃度 M 飽和 M 飽和電極 甘汞 甘汞 甘汞 Ag/AgCl Ag/AgCl電極電位 SCENCE?以上電位值是相對于氫標(biāo)準(zhǔn)電極的數(shù)值;?不同溫度下的電極電位可以通過公式校正;?由于 Ag/AgCl電極具有較低的溫度系數(shù)且穩(wěn)定,可應(yīng)用于溫度易變和高于 80?C的體系中。IUPAC規(guī)定:任何電極的電位是它與標(biāo)準(zhǔn)氫電極構(gòu)成 原電池 ,所測得的電動勢作為該電極的電極電位。1?2 mV;導(dǎo)電飽和 AgCl的飽和 KCl多孔陶瓷塞涂敷 AgCl的 Ag絲1313 電極電位( 1)n平衡電極電位: 電極 溶液界面 上電荷分布不均勻形成 雙電層 ,導(dǎo)致了 電勢差 的產(chǎn)生, 平衡 時的電勢差就是 電極電位 。第 13章 電位分析法Potentiometry電分析化學(xué)n儀器分析的一個重要分支,是有機地把 電學(xué)與化學(xué) 結(jié)合起來并研究它們之間 相互作用 的一門科學(xué)n將 測定對象 構(gòu)成一個 化學(xué)電池 的組成部分,通過測量該電池的某些物理量,例如: 電流 、 電位 、電導(dǎo) 或 電量 等,來測定待測 物質(zhì)的 含量 或某些 電化學(xué)性質(zhì) 。電化學(xué)反應(yīng)是在電極 /溶液 界面的雙電層中進行的d:雙電層的厚度,可從幾十個 197。如待測電極發(fā)生還原反應(yīng),其電極電位為正;反之為負。參比電極使用注意事項?電極內(nèi)部溶液的液面應(yīng)始終高于試樣溶液液面! 防止試樣對內(nèi)部溶液的污染或因外部溶液與 Ag+、 Hg2+發(fā)生反應(yīng)而造成液接面的堵塞,尤其是后者,可能是測量誤差的主要來源。113 指示電極n電極電位隨被測物質(zhì)活度變化的電極。第二類電極?電極組成:?電極反應(yīng):?電極電位:?特點: 可作為一些與電極離子產(chǎn)生難溶鹽或難離解配合物的陰離子的指示電極:如對 Cl響應(yīng)的 AgCl/Ag和 Hg2Cl2/ Ag電極;對 Y4響應(yīng)的 HgY/Hg( 可在待測 EDTA試液中加入少量 HgY) 電極。離子選擇性電極構(gòu)造導(dǎo)線電極腔: 玻璃或高聚物內(nèi)參比電極: Ag/AgCl內(nèi)參比溶液: 響應(yīng)離子的強電解質(zhì)和氯化物溶液敏感膜: 粘貼或機械固定離子選擇性電極分類ISE原電極敏化電極 晶體膜電極 均相膜電極非均相膜電極 非晶體膜電極 剛性基質(zhì)電極 流動載體電極 氣敏電極 酶電極帶電荷的載體電極 中性載體電極單晶膜電極 多晶膜電極 酶電極、生物組織電極敏感膜的特點?低溶解性: 膜在溶液介質(zhì)(通常是水)的溶解度應(yīng)近似為0,因此膜材料多為玻璃、高分子樹脂、低溶性的無機晶體等;?導(dǎo)電性(盡管很?。?通常以荷電離子的在膜內(nèi)的遷移形式傳導(dǎo);?高選擇性: 膜或膜內(nèi)的物質(zhì)能選擇性地和待測離子 “結(jié)合 ”。pH電極響應(yīng)機理( 1)玻璃的組成: SiO42( G)骨架和平衡電荷的陽離子 Na+pH電極使用前需在水中充分浸泡pH電極響應(yīng)機理( 2)? 膜外部溶液 水化層 水化層干玻璃層104 mm 104 mm硅酸鹽玻璃 Na+?外 ?內(nèi)內(nèi)部溶液玻璃電極的特點?不對稱電位: 玻膜內(nèi)外表面性質(zhì)的差異長時間浸泡(使其恒定在 1?30mv之間)及用 標(biāo)準(zhǔn) pH緩沖溶液校正加以消除?酸差: pH1 的強酸性溶液或高鹽度溶液?堿差 (鈉差) : 較強堿性溶液 pH值?不受溶液中氧化還原劑、有色、混濁、膠態(tài)等因素影響?膜太薄,易破損,且不能用于含 F 的溶液;電極阻抗高,須配用高阻抗的測量儀表?改變玻璃膜結(jié)構(gòu)可制成對 K+、 Na+、 Ag+、 Li+ 等響應(yīng)的電極11322 晶體電極導(dǎo)線電極腔: 玻璃或高聚物內(nèi)參比電極: Ag/AgCl內(nèi)參比溶液: 敏感膜: 摻有 EuF2(?%) 的 LaF3單晶切片氟電極響應(yīng)機理LaF3的晶格中有 空穴 ,在晶格上的 F可以移入晶格鄰近的空穴而導(dǎo)電。幾種流動載體電極nCa2+: 二(正辛基苯基)磷酸鈣 +苯基磷酸二辛酯 +微孔膜nNO3: 季銨類硝酸
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