【正文】 C規(guī)定： 從離子選擇性電極和參比電極一起與試液接觸時算起直至電池電動勢達到穩(wěn)定值（變化在 1 mV之內）所經歷的時間為響應時間。?特點： 選擇性差（對其它陽離子也有相應）；不能在酸性溶液中使用；易被氧化，需做脫氣處理；一些活潑金屬電極重現(xiàn)性差。1?2 mV；導電飽和 AgCl的飽和 KCl多孔陶瓷塞涂敷 AgCl的 Ag絲1313 電極電位（ 1）n平衡電極電位： 電極 溶液界面 上電荷分布不均勻形成 雙電層 ，導致了 電勢差 的產生， 平衡 時的電勢差就是 電極電位 。參比電極使用注意事項?電極內部溶液的液面應始終高于試樣溶液液面！ 防止試樣對內部溶液的污染或因外部溶液與 Ag+、 Hg2+發(fā)生反應而造成液接面的堵塞，尤其是后者，可能是測量誤差的主要來源。pH電極響應機理（ 1）玻璃的組成： SiO42（ G）骨架和平衡電荷的陽離子 Na+pH電極使用前需在水中充分浸泡pH電極響應機理（ 2）? 膜外部溶液 水化層 水化層干玻璃層104 mm 104 mm硅酸鹽玻璃 Na+?外 ?內內部溶液玻璃電極的特點?不對稱電位： 玻膜內外表面性質的差異長時間浸泡（使其恒定在 1?30mv之間）及用 標準 pH緩沖溶液校正加以消除?酸差： pH1 的強酸性溶液或高鹽度溶液?堿差 （鈉差） ： 較強堿性溶液 pH值?不受溶液中氧化還原劑、有色、混濁、膠態(tài)等因素影響?膜太薄，易破損，且不能用于含 F 的溶液；電極阻抗高，須配用高阻抗的測量儀表?改變玻璃膜結構可制成對 K+、 Na+、 Ag+、 Li+ 等響應的電極11322 晶體電極導線電極腔： 玻璃或高聚物內參比電極： Ag/AgCl內參比溶液： 敏感膜： 摻有 EuF2(?%) 的 LaF3單晶切片氟電極響應機理LaF3的晶格中有 空穴 ，在晶格上的 F可以移入晶格鄰近的空穴而導電。長期保存時應仔細擦干并放入保護性容器中；?每次測定后，用蒸餾水徹底清洗電極并小心吸干；?進行測定前，用部分被測溶液洗滌電極；?測定時要劇烈攪拌緩沖性較差的溶液，否則玻璃－溶液界面間會形成一層靜止層；?用軟紙擦去膜表面的懸浮物和膠狀物，避免劃傷敏感膜；?不要在酸性氟化物溶液中使用玻璃電極，因為膜會受到 F離子的化學侵蝕。v副反應的抑制：l 酸度影響： 過低， H+與 F生成 HF或 HF2降低 F活度，使測定偏低；過高， OH與 LaF3反應釋放 F， 使測定結果偏高。當氟電極插入到 F溶液中時， F在晶體膜表面進行交換。但如果用此類參比電極測量 K+、 Cl、 Ag+、Hg2+ 時，其測量誤差可能會較大。電分析化學法的特點（ 1）?可以進行元素價態(tài)及形態(tài)分析如溶液中 CeⅢ 和 CeⅣ 含量的測定等?電化學方法測定的是待測物的活度而不是濃度 如生理研究中關心的是 Ca2+、 K+等離子的活度而不是濃度；植物對各種金屬離子吸收也與活度有關?可得到許多有用的信息如界面電荷轉移的化學計量學和速率，傳質速率，吸附或化學吸附特性，化學反應的速率常數(shù)和平衡常數(shù)測定等電分析化學的特點（ 2）?能研究電子傳遞過程，尤其是生物體內?直接測定電信號，儀器簡單、便宜電分析化學的分類nIUPAC分類：?不涉及雙電層及電極反應：如 電導分析及高頻測定?涉及雙電層，不涉及電極反應：表面張力及非 Faraday阻抗測定?涉及電極反應： 電位分析、電解分析、庫侖分析、極譜和伏安分析n按測量參數(shù)分類：電位法 電解與庫侖法極譜與伏安法 電導法電位分析法（ 1）n定義： 在 幾乎無電流 通過的條件下通過測量電池的電動勢以確定物質含量的方法n理論依據(jù)： Nernst 方程n特點： 選擇性好、操作簡便、分析速度快、測量范圍較寬（ 4 ~ 6個數(shù)量級）、易實現(xiàn)自動分析n方法： ?直接電位法 ?電位滴定法n儀器： 電位計和化學電池電位分析法（ 2）n化學電池的組成指示電極 ?待測液 ??參比電極E電池 = ?參比 – ?