【正文】 pH計常見標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溫度t?C M四草酸氫鉀25 ?C飽和酒石酸氫鉀 M鄰苯二甲酸氫鉀 M磷酸二氫鉀 M磷酸氫二鈉 M硼砂25 ?C飽和Ca(OH)210 15 20 25 30 35 40 1341 直接電位法（ 2）n濃度的測定?采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法時，必須保證標(biāo)準(zhǔn)系列和待測試樣中的離子強度相等，并抑制副反應(yīng)的發(fā)生氟電極測定時的干擾及消除v控制離子強度： 標(biāo)準(zhǔn)和待測樣品中同時加入較大量的惰性強電解質(zhì)如KNO3，使其離子強度基本相同，活度系數(shù) ?為定值。對于一定的晶體膜，離子的 大小 、形狀 和 電荷 決定其是否能夠進(jìn)入晶體膜內(nèi)，故膜電極一般都具有較高的離子選擇性。?上述試液污染有時是不可避免的，但通常對測定影響較小。鹽 橋?鹽橋電解質(zhì)的條件： 正、負(fù)離子的遷移速率大致相等且可達(dá)到較高濃度，如 KCl、 KNO NH4NO3等；與半電池中溶液不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)?鹽橋的制備： 飽和 KCl+3% 瓊脂 ? 加熱溶解 ? 裝入 U形玻璃管 ?冷卻成凝膠?鹽橋用途： 降低液接電位，一般為 177。?金屬基電極?膜電極（離子選擇性電極）1331 金屬基電極n以金屬為基體，電極上發(fā)生電子交換即氧化還原反應(yīng)，此類電極可分為以下四種：?第一類電極（活性金屬電極）?第二類電極（金屬 /難溶鹽電極）?第三類電極?零類電極（惰性電極）第一類電極?電極反應(yīng)：?電極電位：?基本要求： 如 Cu、 Ag、 Hg等；其它元素如 Zn、 Cd、 In、 Tl、 Sn雖然電極電位較負(fù)，但氫在這些電極上的 ?較大，仍可做相應(yīng)離子的指示電極。1333 離子選擇性電極性能參數(shù)?校正曲線?選擇性系數(shù)?響應(yīng)時間?內(nèi)阻校正曲線?Nernst 響應(yīng)?線性范圍?級差： 標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率?檢測下限?選擇性系數(shù)（ 1）ISE并沒有絕對的專一性。 25?C時，測得鈣離子電極電位為－ （對 SCE），加入 mol/L的 Ca(NO3)2 標(biāo)準(zhǔn)溶液 mL， 攪拌平衡后，測得鈣離子電極電位為－ V （對 SCE）。 該值大小決定對測量儀器輸入阻抗的要求 。離子選擇性電極構(gòu)造導(dǎo)線電極腔： 玻璃或高聚物內(nèi)參比電極： Ag/AgCl內(nèi)參比溶液： 響應(yīng)離子的強電解質(zhì)和氯化物溶液敏感膜： 粘貼或機械固定離子選擇性電極分類ISE原電極敏化電極 晶體膜電極 均相膜電極非均相膜電極 非晶體膜電極 剛性基質(zhì)電極 流動載體電極 氣敏電極 酶電極帶電荷的載體電極 中性載體電極單晶膜電極 多晶膜電極 酶電極、生物組織電極敏感膜的特點?低溶解性： 膜在溶液介質(zhì)（通常是水）的溶解度應(yīng)近似為0，因此膜材料多為玻璃、高分子樹脂、低溶性的無機晶體等；?導(dǎo)電性（盡管很?。?通常以荷電離子的在膜內(nèi)的遷移形式傳導(dǎo)；?高選擇性： 膜或膜內(nèi)的物質(zhì)能選擇性地和待測離子 “結(jié)合 ”。如待測電極發(fā)生還原反應(yīng)，其電極電位為正；反之為負(fù)。IUPAC規(guī)定：任何電極的電位是它與標(biāo)準(zhǔn)氫電極構(gòu)成 原電池 ，所測得的電動勢作為該電極的電極電位。目前已有許多用于各種陰陽離子快速電位法測定的商用膜電極。其大小與電極種類有關(guān)，如玻璃膜電極內(nèi)阻較大（ 108 ?）。試計算原水樣中 Ca2+的濃度。即對待測離子有響應(yīng)外，共存（干擾）離子亦會響應(yīng)，此時電極電位為：Kij越小越好，非常數(shù)，只能估計大概誤差，不能校正測定方法： ?分別溶液法； ?混合溶液法干擾離子產(chǎn)生的響應(yīng)值對應(yīng)的濃度待測離子的濃度選擇性系數(shù)（ 2）例： 某硝酸根電極對硫酸根的選擇系數(shù)為： 用此電極在 mol/L硫酸鹽介質(zhì)中測定硝酸根，如果要求測量誤差不大于 5% ，試計算可以測定的硝酸根的最低活度為多少 ?解：響應(yīng)時間nIUPA