《電位分析法》ppt課件 (2)-文庫(kù)吧
2024-12-31 04:11 本頁(yè)面
【正文】 應(yīng)予消除。鹽 橋?鹽橋電解質(zhì)的條件： 正、負(fù)離子的遷移速率大致相等且可達(dá)到較高濃度，如 KCl、 KNO NH4NO3等；與半電池中溶液不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)?鹽橋的制備： 飽和 KCl+3% 瓊脂 ? 加熱溶解 ? 裝入 U形玻璃管 ?冷卻成凝膠?鹽橋用途： 降低液接電位，一般為 177。1?2 mV；導(dǎo)電飽和 AgCl的飽和 KCl多孔陶瓷塞涂敷 AgCl的 Ag絲1313 電極電位（ 1）n平衡電極電位： 電極 溶液界面 上電荷分布不均勻形成 雙電層 ，導(dǎo)致了 電勢(shì)差 的產(chǎn)生， 平衡 時(shí)的電勢(shì)差就是 電極電位 。電化學(xué)反應(yīng)是在電極 /溶液 界面的雙電層中進(jìn)行的d：雙電層的厚度，可從幾十個(gè) 197。到 1181。m1313 電極電位（ 2）n電極電位的測(cè)定： 一個(gè)半反應(yīng)的電極電位是無法測(cè)量的，即絕對(duì)的電極電位無法得到，只能與另外一個(gè)電極組成電池測(cè)電池的電動(dòng)勢(shì)。IUPAC規(guī)定：任何電極的電位是它與標(biāo)準(zhǔn)氫電極構(gòu)成 原電池 ，所測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)作為該電極的電極電位。如待測(cè)電極發(fā)生還原反應(yīng)，其電極電位為正；反之為負(fù)。人為規(guī)定在任何溫度下 ?SHE=01013 電極電位（ 3）nNernst方程： 反映了電極電位 ?與溶液中對(duì)應(yīng)離子 活度 /濃度 間的關(guān)系。僅適用于可逆電對(duì)。350351頁(yè)附錄九、十132 參比電極n參比電極： 電極電勢(shì)已知、恒定、且與被測(cè)溶液組成無關(guān)n理想?yún)⒈入姌O條件：?電極反應(yīng)可逆，符合 Nernst方程?電位恒定、重現(xiàn)?微小電流流過時(shí)，能迅速恢復(fù)原狀?溫度系數(shù)小 SHE？甘汞電極?電極組成?電極反應(yīng)?電極電位?電極內(nèi)溶液的 Cl活度一定，甘汞電極電位固定Ag/AgCl電極n電極組成n電極反應(yīng)n電極電位參比電極飽和 AgCl的飽和 KCl多孔陶瓷塞Ag/AgCl電極涂敷 AgCl的 Ag絲飽和甘汞電極飽和 KCl多孔陶瓷塞氯化亞汞汞多孔物質(zhì)25?C時(shí)參比電極 的電極電位KCl濃度 M 飽和 M 飽和電極 甘汞 甘汞 甘汞 Ag/AgCl Ag/AgCl電極電位 SCENCE?以上電位值是相對(duì)于氫標(biāo)準(zhǔn)電極的數(shù)值；?不同溫度下的電極電位可以通過公式校正；?由于 Ag/AgCl電極具有較低的溫度系數(shù)且穩(wěn)定，可應(yīng)用于溫度易變和高于 80?C的體系中。參比電極使用注意事項(xiàng)?電極內(nèi)部溶液的液面應(yīng)始終高于試樣溶液液面！ 防止試樣對(duì)內(nèi)部溶液的污染或因外部溶液與 Ag+、 Hg2+發(fā)生反應(yīng)而造成液接面的堵塞，尤其是后者，可能是測(cè)量誤差的主要來源。?上述試液污染有時(shí)是不可避免的，但通常對(duì)測(cè)定影響較小。但如果用此類參比電極測(cè)量 K+、 Cl、 Ag+、Hg2+ 時(shí)，其測(cè)量誤差可能會(huì)較大。這時(shí)可用鹽橋（不含干擾離子的 KNO3或 Na2SO4） 來克服。113 指示電極n電極電位隨被測(cè)物質(zhì)活度變化的電極。理想指示電極對(duì)待測(cè)物活度的變化要響應(yīng)快，重現(xiàn)性好。?金屬基電極?膜電極（離子選擇性電極）1331 金屬基電極n以金屬為基體，電極上發(fā)生電子交換即氧化還原反應(yīng)，此類電極可分為以下四種：?第一類電極（活性金屬電極）?第二類電極（金屬 /難溶鹽電極）?第三類電極?零類電極（惰性電極）第一類電極?電極反應(yīng)：?電極電位：?基本要求： 如 Cu、 Ag、 Hg等；其它元素如 Zn、 Cd、 In、 Tl、 Sn雖然電極電位較負(fù)，但氫在這些電極上的 ?較大，仍可做相應(yīng)離子的指示電極。?特點(diǎn)： 選擇性差（對(duì)其它陽(yáng)離子也有相應(yīng)）；不能在酸性溶液中使用；易被氧化，需做脫氣處理；一些活潑金屬電極重現(xiàn)性差。第二類電極?電極組成：?電極反應(yīng)：?電極電位：?特點(diǎn)： 可作為一些與電極離子產(chǎn)生難溶鹽或難離解配合物的陰離子的指示電極：如對(duì) Cl響應(yīng)的 AgCl/Ag和 Hg2Cl2/ Ag電極；對(duì) Y4響應(yīng)的 HgY/Hg（ 可在待測(cè) EDTA試液中加入少量 HgY） 電極。該類電極
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1