分子發(fā)光分析法ppt課件(存儲版)
【正文】 1）稠（雜）環(huán)芳烴分析 2）農藥、生物堿、植物生長激素的分析 3）藥物分析和臨床分析 第三節(jié) 化學發(fā)光分析法 一、概述 某些物質在進行化學反應時，由于吸收了反應時產生的化學能，而使反應產物分子激發(fā)至激發(fā)態(tài)，受激分子由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時，便發(fā)出一定波長的光。 OXIDANT BASE luminol * 3Aminophthalate + 3APA 二、基本原理 化學發(fā)光反應的類型 第三節(jié) 化學發(fā)光分析法 lmax = 425 nm 氧化劑 : H2O2 O2 KMnO4 NaClO I2 [Fe(CN)6]3. 與過氧化氫的反應可被催化 : 過氧化酶 氧化血紅素 過渡金屬離子 (Co2+、 Cu2+、 Fe3+、 Ni、 Cr、 Ag、 Mn、Hg、 Os、 Ru、 Ir、 Rh、 V etc.) 利用 luminol與過氧化氫的反應可測酶促反應的底物 ， 如葡萄糖等 。 簡述影響熒光效率的因素。 魯米諾 H2O2體系也用于化學發(fā)光法測定許多生化物質。 （ 1）氣相化學發(fā)光 主要有 O NO、 S的化學發(fā)光反應，可用于監(jiān)測空氣中的 O NO、 SO H2S、 CO、 NO2等。 磷光特殊配件 ： 1）試樣室： 如將樣品放在盛有液氮的石英杜瓦瓶內，即可用于低溫磷光測定。 第二節(jié) 熒光分析法與磷光分析法 一、熒光分析法 應用 1） 無機化合物 的分析 ①利用無機離子與一些有機化合物形成有熒光的絡合物，對其進行熒光檢測。是應 用最廣泛的光源。 第一節(jié) 熒光與磷光的基本原理 四、激發(fā)光譜與熒光（磷光）光譜 熒光和磷光均為光致發(fā)光，因此必須選擇合適的激發(fā)光波長，可根據(jù)它們的激發(fā)光譜曲線來確定。 其它順磁性物質也有這種作用 。 如：硝基苯為非熒光物質 。 一般， kf主要取決于分子結構； ∑ki主要取決于化學環(huán)境。 改變電子自旋，禁阻躍遷。 磷光發(fā)射 ：電子由 第一激發(fā)三重態(tài)的最低振動能級 (v=0)躍遷至 基態(tài) 各振動能級（ T1→S0 躍遷）。 E (S1)E (T1)。 依據(jù)激發(fā)的模式不同，分子發(fā)光分為 光致發(fā)光（按激發(fā)的類型又可分為 熒光和磷光 兩種）、 熱致發(fā)光 、 場致發(fā)光 和 化學發(fā)光 等。 特點 ：無輻射；速率快（ 1014～ 1012 s內完成） 內轉移（ ic） ： 相同多重態(tài) 的 兩個電子能級 之間（如 S2 S1,S1 S0）的非輻射躍遷 。 S0 S1 T1 l2 l1 系間竄躍 l3 延遲熒光 非輻射能量傳遞過程 振動弛豫： 同一電子能級內以熱能量交換形式由高振動能級至低相鄰振動能級間的躍遷。 3）激發(fā)態(tài)停留時間短、返回速度快的途徑，發(fā)生的幾率大，發(fā)光強度相對大。 芳香族化合物易產生熒光 ， 注意：能夠發(fā)熒光的脂肪族和脂環(huán)族化合物極少 。 溶劑 相對介電常數(shù) 熒光峰 l/nm 熒光效率 乙腈 410 丙酮 405 氯仿 398 四氯化碳 390 巰基喹啉在不同溶劑中的熒光峰和熒光效率 （ 2） 溫度 ： 溫度升高 ， 輻射躍遷的速率常數(shù) Kf基本不變 ， 但非輻射躍遷的速率常數(shù)增大 ， 故 熒光效率降低 。 第一節(jié) 熒光與磷光的基本原理 三、熒光（磷光）強度與溶液濃度的關系 0t eT,bCIIlgTlgA ?? ???????0t e1T1II1 ??????相應的吸光分數(shù)為： )e1(III bCε3 0 ????熒光強度（ IF）與相應的吸光分數(shù)成正比： )1()( 30320f0f eIIII ????? ??按照級數(shù)展開式： !nx!4x!3x!2x!1x1e n432x ??????????第一節(jié) 熒光與磷光的基本原理 三、熒光（磷光）強度與溶液濃度的關系 )!4 )(!3 )(!2 )((4320f ?????????????? bCεbCεbCεbCεIIF ?對于 稀溶液 ，當 ? bc（磷光 ? bc）時： 0FF ??IF熒光強度 ?F熒光效率 k與儀器靈敏度有關的參數(shù) I0入射光強度 0PP ??IP磷光強度 ?P磷光 效率 b吸收光程 ?摩爾吸光系數(shù)
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