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正文內(nèi)容

質(zhì)譜分析法ppt課件(2)(編輯修改稿)

2025-02-11 12:34 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 電子倍增器可以實現(xiàn)高靈敏、快速測定。 質(zhì)譜儀需要在高真空下工作: 離子源( 103 ?10 5 Pa ) 質(zhì)量分析器( 10 6 Pa ) 大量氧會燒壞離子源的燈絲; 用作加速離子的幾千伏高壓會引起放電; 引起額外的離子-分子反應,改變裂解模型,譜圖復雜化。 一般先用機械泵或分子泵預抽真空,然后用高效擴散泵抽至高真空 高真空系統(tǒng) 第四節(jié) 質(zhì)譜及其離子峰的類型 一、質(zhì)譜圖與質(zhì)譜表 以質(zhì)荷比 m/z為 橫坐標,離子強 度為縱坐標來表 示質(zhì)譜數(shù)據(jù)。以 質(zhì)譜中最強峰的 高度為 100%。最 強峰稱為基峰。 質(zhì)譜表是用表格形式表示質(zhì)譜數(shù)據(jù),準確給出 m/z值和相對強度。 二、離子峰的主要類型 分子在離子源中可產(chǎn)生各種電離 , 即同一分子可產(chǎn)生多種 離子峰 : ?分子離子峰 、 ?同位素離子峰 、 ?碎片離子峰 、 ?重排離子峰 、 ?亞穩(wěn)離子峰 等 : 分子受電子束轟擊后失去一個電子形成的分子離子所產(chǎn)生的峰。 分子離子的質(zhì)量與化合物的相對分子量相等. 有機化合物分子離子峰的穩(wěn)定性順序: 芳香化合物>共軛鏈烯>烯烴>脂環(huán)化合物>直鏈烷烴>酮>胺>酯>醚>酸>支鏈烷烴>醇. 分子離子含有奇數(shù)個電子 , 一般出現(xiàn)在質(zhì)譜的最右側 。是確定分子量及分子式的重要依據(jù) 。 ABCD+為 分子離子峰 , m/z即為分子的分子量 。對于有機物,雜原子 S, O, P, N等上的未共用電子對最易失去,其次是 ?電子,再其次是 ?電子。 :含有同位素的離子稱為同位素離子。由這些同位素所形成的峰稱之為 同位素峰 有機化合物一般由 C、 H、 O、 N、 S、 Cl及 Br等元素組成,表中豐度比是以豐度最大的輕質(zhì)同位素為 100%計算而得。 ? 重質(zhì)同位素峰與豐度最大的輕質(zhì)同位素的峰強比,用 M+ M+2 、 … 表示,其數(shù)值由同位素豐度比及原子數(shù)目決定。 同位素 13C/12C 2H/1H 17O/16O18O/16O 15N/14N 33S/32S 37Cl/35Cl 81Br/79Br 豐度比 分子中含一個氯原子 M: M+2=100: ≈3: 1 分子中含一個溴原子 M: M+2=100: ≈1: 1 分子中含三個氯 M: M+2: M+4: M+6≈27: 27: 9: 1 19272733)( 32233????????? babbaaba 一般有機化合物的電離能為7- 13電子伏特,質(zhì)譜中常用的電離電壓為 70電子伏特,使分子離子的化學鍵進一步斷裂,產(chǎn)生質(zhì)量數(shù)較低的各種“碎片”離子,在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)相應的峰,稱為碎片離子峰。位于分子離子峰的左側。 在離子源生成的離子,如果在飛行中發(fā)生裂解,生成子離子和中性碎片,則把這種在飛行中發(fā)生裂解的母離子稱為
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